ICS 71.060.30 CCS G 11
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T4069—2022 代替HG/T4069—2008
工业湿法净化磷酸
Wet purifide phosphoric acid for industrial use
2022-09-30发布
2023-04-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T4069—2022
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件代替HG/T4069—2008《工业湿法净化磷酸》，与HG/T4069-2008相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：
a) 增加了产品规格，同时对指标进行适当调整（见第5章，2008年版的第4章）； b) 重金属含量改为铅含量，增加了镉含量的要求（见第5章，2008年版的第4章）； c) 色度测定中增加了色度仪法作为仲裁法（见6.3）； d) 氯化物含量测定中增加了离子色谱法作为仲裁法（见6.5）；
更改了硫酸盐、铁、镁、钙和总有机碳的测定方法（见6.6、6.9、6.10，2008年版的5.6、 5.8、5.9、5.12、5.14);
e)
f) 增加了铅、镉的测定方法（见6.6）； g) 砷含量测定中增加了原子荧光法作为仲裁法（见6.7，2008年版的5.10）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC1）归口。 本文件起草单位：瓮福（集团）有限责任公司、贵州川恒化工股份有限公司、湖北祥云（集团）
化工股份有限公司、天宝动物营养科技股份有限公司、四川发展龙蟒股份有限公司、湖北兴发化工集团股份有限公司、云南云天化股份有限公司、山东鲁北化工股份有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司、宜昌邦普宜化新材料有限公司、瑞士万通中国有限公司、青岛海关。
本文件主要起草人：杨三可、王佳才、余汉武、彭启明、何丰、郑光明、薛河南、宋玉珉、王彦、宋炳信、李红林、尹刚、粟宇、罗显明、李周、刘占峰、陆思伟、张翠微。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： ——2008年首次发布为HG/T4069—2008；一本次为第一次修订。
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1 HG/T4069—2022
工业湿法净化磷酸
警告：按GB12268一2012第8章的规定，本产品属于第8类蚀性物质，操作时应小心谨慎。 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本文件规定了工业湿法净化磷酸的要求、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输、 贮存。
本文件适用于溶剂萃取法生产的工业湿法净化磷酸。
：规范性引用文件
2
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB190-2009 危险货物包装标志 GB/T605化学试剂色度测定通用方法 GB1886.304一2020食品安全国家标准食品添加剂磷酸（湿法） GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB12268—2012 危险货物品名表 GB12463—2009 危险货物运输包装通用技术条件 GB15603常用危险化学品贮存通则 GB/T21191 原子荧光光谱仪 GB/T23947.2—2009 9无机化工产品中砷测定的通用方法第2部分：砷斑法 HG/T3696.1无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准滴
定溶液的制备
HG/T 3696.2 2无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标准溶液的制备
HG/T3696.3 3无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及制品的制备
JT/T617（所有部分） 危险货物道路运输规则 3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
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- HG/T4069—2022
4 分子式和相对分子质量
分子式：H.PO 相对分子质量：97.99（按2018年国际相对原子质量）
要求
5
5. 1 外观：无色透明或略带浅色的稠状液体。 5. 2 工业湿法净化磷酸按本文件规定的试验方法检测应符合表1的规定。
表1技术指标
指 标
规格2
规格1
项 目
优等品 一等品 合格品 优等品 等品 合格品
85. 0 30
75. 0 30
≥ A ≤ 0. 000 5 0. 001 0. 002 0.000 5 0. 001 0.002 N 0. 01 0. 02 0. 03 0. 01 0. 02 0. 03 < 0.002 0. 003 0. 005 0. 002 0. 003 0.005 N 0. 001 0. 002 0. 003 0. 001 0.002 0.003 ≤ 0.001 0. 002 0. 003 0. 002 0. 003 0. 003 ≤ 0. 000 1 0. 001 0.002 0.000 1 0.0005 0. 001 ≤ 0. 01 0. 02 0. 03 0. 01 0. 02 0. 03 ≤ 0.002
磷酸（H,PO,）w/% 色度/黑曾单位氯化物（以CI计）w/% 硫酸盐（以SO，计）w/% 铁（Fe）w/% 铅（Pb）u/% 锅（Cd）w/% 砷（As）w/% 氟（F）w/% 镁（Mg）w/% 钙（Ca）/% 总有机碳（TOC）（以C计）w%
40
20
20
40
0. 002 0.002 0. 007
≤ 0. 002 N 0. 007
6 试验方法
6. 1 一般规定
本文件所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水。
试验中所用的标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备 6. 2 外观检验
取适量样品， 置于干燥、清洁的比色管中，在自然光下用目视法进行判定
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2 HG/T4069—2022
6. 3 3磷酸含量的测定 6.3.1重量法（仲裁法）
6.3.1.1原理
在硝酸介质中，试验溶液中的磷酸根与加人的喹钼柠酮生成磷钼酸喹啉沉淀。经过滤、烘干、称量，确定磷酸含量。 6.3.1.2试剂或材料 6.3.1.2.1盐酸溶液：1+1。 6. 3. 1. 2. 2 硝酸溶液：1十1。 6. 3. 1. 2. 3 喹钼柠酮溶液。 6. 3. 1. 3 仪器设备 6.3.1.3.1玻璃砂：滤板孔径为5μm~15μm。 6.3.1.3.2电热恒温干燥箱：温度可控制在180℃±5℃或250℃±10℃。 6.3.1.4试验步骤 6.3.1.4.1试验溶液的制备
称取约1g样品（精确至0.0002g），置于100mL烧杯中，加人10mL盐酸溶液和少量水，盖上表面皿，煮沸10min。冷却后，全部移人250mL容量瓶中，加人10mL盐酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。使用前进行干过滤，弃去前20mL滤液。 6.3.1.4.2空白试验溶液的制备
除不加样品外，其他加入的试剂量与制备试验溶液时完全相同，并与试验溶液同时、同样处理。 6.3.1.4.3试验
用移液管移取10mL试验溶液和空白试验溶液，分别置于250mL烧杯中，用水稀释至约 100mL。加人10mL硝酸溶液和35mL喹钼柠酮溶液，盖上表面皿。
在电热板上或水浴中加热至烧杯内的物质达到75℃土5℃，保温30s。取出，冷却至室温（冷却过程中搅拌3次～4次）。用预先在180℃土5℃或250℃土10℃下干燥至质量恒定的玻璃砂埚抽滤。先将上层清液过滤，以倾析法洗涤沉淀6次，每次用水约20mL。然后将沉淀全部转移至玻璃砂埚中，抽滤。用水洗涤沉淀4次，每次均应抽干。
将玻璃砂埚连同磷钼酸喹啉沉淀置于电热恒温干燥箱中，温度稳定后开始计时，温度控制在 180℃士5℃干燥45min，或温度控制在250℃土10℃干燥15min。取出，稍冷后，置于干燥器中冷却至室温，称量（精确至0.0002g）。 6.3. 1. 5 5试验数据处理
磷酸含量以磷酸（H，PO，）的质量分数，计，按公式（1）计算：
(m-mo)X0.04428
w,=
X100%
..... (1)
mX（10/250）
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3 HG/T4069—2022
式中： m 试验溶液中生成磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克（g）； mo 空白试验溶液中生成磷钼酸喹啉沉淀的质量的数值，单位为克（g）；
m 样品的质量的数值，单位为克（g）；
0.04428— 磷钼酸喹啉换算成磷酸的系数。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。 6.3.2容量法 6.3.2.1原理
以百里香酚酸为指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定磷酸，以确定磷酸含量。 6.3.2.2试剂或材料 6.3.2.2.1氢氧化钠标准滴定溶液：c（NaOH)~0.5mol/L。 6.3.2.2.2百里香酚酸指示液：1g/L。 6.3.2.3试验步骤
称取约1g样品（精确至0.0002g），置于250mL锥形瓶中，加人80mL水和5滴百里香酚酸指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈浅蓝色，即为终点。
同时进行空白试验。空白试验溶液除不加样品外，其他加入的试剂量与制备试验溶液时完全相同，并与试验溶液同时、同样处理。 6.3.2.4试验数据处理
磷酸含量以磷酸（HPO,）的质量分数，计，按公式（2）计算：
(V-V。)cMX103
X100%
........(2)
w, =
n
式中： V-一滴定试验溶液消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V。一一滴定空白试验溶液消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
M——磷酸的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol） H,PO)=49.00 m——样品的质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。 6.4色度的测定 6.4.1色度仪法（仲裁法） 6.4.1.1原理
M
利用光电比色原理，按照仪器操作步骤，用蒸馏水和已知色度的标准溶液校正仪器正常后，测定待测溶液，得出分析结果。
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4 HG/T4069—2022
6.4.1.2试剂或材料
系列黑曾单位标准溶液：0黑曾单位、10黑曾单位、15黑曾单位、20黑曾单位、30黑曾单位、 40黑曾单位、50黑曾单位、100黑曾单位。按GB/T605的规定配制。 6.4.1.3仪器设备
色度测量仪：具备测量以黑曾单位表示的色度的功能，并配有比色管。 6.4.1.4试验步骤 6.4.1.4.1 仪器调零
按仪器操作程序开机。 取一支配套的比色管，缓慢加人水至约比色管体积的3/4，加人过程中避免产生气泡，用擦镜纸
擦干净比色管表面。
将比色管放入仪器中进行测定，调整色度测定值显示为零黑曾单位。 6. 4. 1. 4. 2 2仪器校准
另取两支比色管，分别移人两种黑曾单位标准溶液至约比色管体积的3/4，进行色度测定。 测定值与移人的黑曾单位标准溶液值的允许误差应符合表2的规定，否则应重新校准。
表2黑曾单位标准溶液值允许误差测量范围/黑曾单位
序号 1 2
允许误差/黑曾单位
0~20 20~100
±3 ±5
6.4.1.4.3试验
移人样品至约比色管体积的3/4，采用与仪器校准的同样操作，进行样品色度的测定，记录测定值。 6.4.2目视比色法
按GB/T605规定的方法进行操作。 6.5氯化物含量的测定 6.5.1高 离子色谱法（仲裁法） 6. 5. 1. 1 原理
样品中氯离子经色谱柱分离，用电导检测器进行检测，以外标法计算出氯离子含量。 6.5.1.2 试剂或材料 6.5.1.2.1水：电导率（25℃）不大于0.0055mS/m的去离子水。 6.5.1.2.2再生液。
根据所用抑制器及其使用方式，参考抑制器使用说明书，选择适合的再生液。 6.5.1.2.3氯化物标准溶液：1mL溶液含氯化物（CI）0.10mg。
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