Q/SY
中国石油天然气集团有限公司企业标准
Q/SY 03682—2021
渣油四组分的测定 中压液相色谱法
Standard test method for four fractions contents determination of
residue oil by medium pressure liquid chromatography
2021—09—07发布
2021一11一15实施
中国石油天然气集团有限公司 发布 Q/SY 03682—2021
目 次
前言
范围 2 规范性引用文件
术语和定义方法概要
4.
5 仪器 5.1 中压液相色谱仪 5.2 分析天平试剂与材料
6
卫
7 取样试验步骤
8
8.1 仪器准备 8.2 样品分析 9 结果计算 10 结果表示·
精密度· 11.1重复性 11.2 再现性
11 Q/SY03682—2021
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的
规定起草
本文件由中国石油天然气股份有限公司炼油与化工分公司提出。 本文件由中国石油天然气集团有限公司标准化委员会炼油与化工专业标准化技术委员会归口。 本文件起草单位：石油化工研究院。大连石化分公司。辽河石化分公司。广西石化分公司。 本文件主要起草人：曹青、修远、何京、薛慧峰、陈芬芬、陈菲、赫丽娜、薛聚彦、张杨、王伟、
郝萌、卫玉磊。 Q/SY03682—2021
渣油四组分的测定 中压液相色谱法
警示：本文件测试方法使用的溶剂为危险化学品。使用者需要查阅相关文献并且按照推荐的安全方法使用溶剂。
1范围
本文件描述了使用中压液相色谱将重馏分油分离为四组分（饱和分。 芳香分、胶质、沥青质）并测定其含量的方法。
本文件适用于初馏点大于350℃且正庚烷不溶物质量分数不大于20%的渣油、瓦斯油和石油沥青，也可适用于具有相似馏程的二次加工组分的分析。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的弓用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件，不注日期的引用文件， 其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 4016 石油产品术语 GB/T 4756 石油液体手工取样法 SH/T 0229 固体和半固体石油产品取样法 NB/SH/T 0652 石油沥青专业名词术语
3术语和定义
GB/T4016和NB/SH/T0652界定的以及下列术语和定义适用 本文件。
3.1
饱和分saturates 按本文件规定的方法，用正庚烷洗脱时在本文件规定的色谱柱上不保留的组分，主要组成为链烷
烃和环烷烃。 3.2
芳香分aromatics 按本文件规定的方法，用正庚烷洗脱时能被保留在本文件规定的色谱柱上，且在洗脱完饱和分之
后能被甲苯从本文件规定的色谱柱上洗脱下来的组分，主要组成为具有单环或多环芳烃结构的弱极性烃类及非烃类化合物。 3.3
胶质resins 按本文件规定的方法，用正庚烷和甲苯洗脱时都能被保留在本文件规定的色谱柱上，且在洗脱完
芳香分之后能被体积比为1：1的甲苯：乙醇从本文件规定的色谱柱上洗脱下来的组分，主要组成为具有多环芳烃结构单元的强极性烃类和非烃类化合物。
1 Q/SY 03682—2021 3.4
沥青质asphaltenes 按本文件规定的方法用正庚烷分散样品后，不能溶解于正庚烷，能从样品分散液中被过滤分离的
组分，主要组成为具有缩合芳香环结构的经类和非烃类化合物。
4方法概要
将试样分散于正庚烷中，在中压液相色谱仪中先以正庚烷为流动相。经滤膜过滤分离沥青质，除沥青质之外的组分进人以氧化铝为填料的色谱柱。用正庚烷洗脱饱和分，然后在流动相不经过色谱柱的情况下用甲苯洗脱沥青质，再依次用甲苯洗脱色谱柱上的芳香分。用甲苯和乙醇洗脱胶质，最后蒸干溶剂得到饱和分。沥青质，芳香分和胶质。通过称重计算每个组分的质量分数。
5仪器 5.1中压液相色谱仪 5.1.1整体要求
满足要求的中压液相色谱仪应具有至少5MPa的压力耐受能力，由流动相控制单元。分离单元接收与溶剂蒸发单元三个模块组成，并具有将色谱柱切人和切出流路的功能。设备应能够使操作者方便地安装和拆卸色谱柱及过滤膜，并在不接两者的情况下直接连接流路两端。模块间连接的方式可参照图1，其中色谱柱前后的流路切换阀起到了将色谱柱切人和切出流路的作用。 5.1.2流动相控制单元
该单元由至少三个溶剂罐。至少两个柱塞泵及溶剂混合装置组成。柱塞泵应使用耐受甲苯、正庚烷、乙醇的材质。流动相的流速由柱塞泵控制，可控制样品洗脱流速在0.5mL/min 2.5mL/min范围内可调，且流量控制精度优于0.1mL/min。如仪器具有多路平行分离功能，应保证通过每一路的流量之间最大差异不超过5%。 5.1.3分离单元
一
由色谱柱，沥青质过滤膜。流路切换阀组成，均置于合适的控温模块中，温度可控制在50℃土2℃。 流路切换阀用于柱前和柱后流路的切换。 5.1.4接收与溶剂蒸发单元
应能够容纳至少4个铝杯（6.6），温度可控制在100℃±3℃，并配有主动排风系统。 5.2分析天平
分析天平精度不低于0.1mg。
6试剂与材料
6.1正庚烷：分析纯。 6.2甲苯：分析纯。 2 Q/SY 03682—2021
8试验步骤 8.1仪器准备 8.1.1分析测试开始前，打开中压液相色谱仪的分离单元（5.1.3）的温度控制，使分离单元（5.1.3）的温度稳定在50C土2C：打开接收与溶剂蒸发单元（5.1.4）的温度控制，使其温度稳定在100℃土3℃。 8.1.2在不接人色谱柱及沥青质过滤膜的情况下使用正庚烷以1.0mL/min的流速冲洗管路10min，除去色谱柱前的流路中残留溶剂或其他物质。 8.1.3将色谱柱（6.4）竖直接人分离单元，使用1.0mL/min的正庚烷润湿色谱柱，直至样品接收器的流出液连续且无气泡。 8.2样品分析 8.2.1称量并记录空白铝杯重量
取四个铝杯（6.6），分别记为A。B。C。D，在100℃下烘干30min，并在干燥器（6.9）中冷却。 称取其空重mAlmelmc1~mDl，精确至0.1mg。将四个铝杯放人接收与溶剂蒸发单元（5.1.4）中的对应接收位。 8.2.2样品分散及装载 8.2.2.1称量0.2g土0.02g待测样品，精确到0.1mg。加人3mL正庚烷（6.1），用玻璃棒（6.8）搅拌使其充分分散，得到样品分散液。搅拌过程中要小心防止分散液溅出。 8.2.2.2用带有针头的注射器（6.5）抽取所有样品分散液（8.2.2.1），取下针头：在装有分散液的注射器（6.5）头上安装沥青质过滤膜（6.7）。 8.2.2.3从图1所示的上样位置处断开溶剂流路，将沥青质过滤膜（6.7）和注射器（6.5）一起安装到中压液相色谱仪（5.1）中，使其位于流路切换阀前端并保持竖直。 8.2.2.4缓慢推动注射器推杆，使样品分散液在3min内匀速经沥青质过滤膜（6.7）进人色谱柱（6.4） 8.2.2.5用1mL正庚烷洗涤分散样品用的铝杯（6.6）及玻璃棒（6.8），然后重复8.2.2.2~8.2.2.4中的操作。此步操作可重复多次，以将全部样品通过过滤膜（6.7）进人色谱柱（6.4）。 8.2.2.6取下注射器（6.5），将沥青质过滤膜（6.7）上口与溶剂流路相连接。 8.2.3洗脱 8.2.3.1使用正庚烷（6.1）以1mL/min的流速洗脱40min，流出液接收至铝杯A（8.2.1）中，此为试样的饱和分的洗脱液。 8.2.3.2切换流路切换阀（见图1），使流路不经过色谱柱（6.4）进人接收与溶剂蒸发单元（5.1.4）。 使用甲苯（6.2）以1.5mL/min的速度洗脱15min，流出液接收至铝杯B（8.2.1）中。此为试样的沥青质的洗脱液。 8.2.3.3切换流路切换阀（见图1），使流路经过色谱柱。使用甲苯（6.2）以1.5mL/min的速度洗脱 20min，流出液接收至铝杯C（8.2.1）中，此为试样的芳香分的洗脱液。 8.2.3.4依次使用体积比为1：1的甲苯（6.2）：乙醇（6.3）、甲苯（6.2）、乙醇（6.3）以1mL/min的流速各洗脱12min，流出液接收至铝杯D（8.2.1）中，此为试样的胶质的洗脱液。 8.2.4去溶剂和恒重
停止洗脱后继续将接收与溶剂蒸发单元（5.1.4）的温度保持在100℃土3℃。4h后停止接收与溶
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