ICS 71.060.01 G 10
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T19282—2014 代替GB/T19282—2003
六氟磷酸锂产品分析方法
Analyticmethodfor lithiumhexafluorophosphate
2015-05-01实施
2014-09-03发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 19282—2014
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准代替GB/T19282一2003《六氟磷酸锂产品分析方法》，与GB/T19282一2003相比，除编辑
性修改外主要技术变化如下：
增加鉴别试验X射线衍射法和红外光谱法（见3.2）；删除了六氟磷酸根的测定（见2003年版的3.4）；删除了锂含量的测定（见2003年版的3.6）；
-
增加了氯离子含量的测定（见3.4和3.5）；一增加了硫酸盐含量的测定（见3.4和3.6）；
修改“二甲氧基乙烷（DME)不溶物的测定”为碳酸二甲酯（DMC)不溶物的测定”（见3.8， 2003年版3.8)；
—增加了游离酸含量的测定（见3.9）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位：中海油天津化工研究设计院、天津金牛电源材料有限责任公司、多氟多化工股份
有限公司、江苏九九久科技股份有限公司、赛默飞世尔科技（中国)有限公司、广东邦普循环科技有限公司、鹰鹏集团一鹰鹏化工有限公司、国家无机盐产品质量监督检验中心、青岛检验检疫技术发展中心。
本标准主要起草人：王彦、秘军林、杨华春、陆建兵、李仁勇、李长东、谢汛友、王妍、崔鹤。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T19282—2003。
I GB/T19282—2014
六氟磷酸锂产品分析方法
警告：六氟磷酸锂暴露在潮湿空气中会迅速吸潮水解生成烟雾，其烟雾为氟化氢，具有腐蚀性。针对六氟磷酸锂的操作须在手套箱（要求露点≤一40C）或通风橱中进行。试验中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。
1范围
本标准规定了六氟磷酸锂产品的鉴别和相关理化指标的分析方法本标准适用于六氟磷酸锂产品。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6283一2008化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法） GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 HG/T3696.1 无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 备第1部分：标准滴定溶
液的制备
HG/T 3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 备第2部分：杂质标准溶液的制备
HG/T 3696.3 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及制品的制备
3分析方法
3.1一般规定
本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指优级纯试剂和GB/T6682一2008中规定的一级水。试验中所用化学分析用标准溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备
3.2鉴别试验
3.2.1 拉曼光谱法
调整光源功率，待仪器稳定后，取适量试样迅速压人样品池中，将样品池放入样品腔支架上，对准光源，测定。被测样品的吸收峰强度应与谱图库中六氟磷酸锂相符。
3.2.2 X射线衍射法
按照X射线衍射仪的操作要求进行测定。调节衍射仪增益使被测晶面衍射峰高度在记录范围内
1 GB/T19282—2014
达到最大值，角度范围从20°～80°，通过观察测定晶面特征衍射峰的面间距和衍射峰强度应与谱图库中六氟磷酸锂相符。
3.2.3 红外光谱法
将样品与液体石蜡一起研磨使其均匀分散，采用溴化钾晶片涂片方式制样测定其吸收峰，与谱图库中六氟磷酸锂对照判定。 3.3 阳离子含量的测定 3.3.1 标准加入法 3.3.1.1方法提要
在具有耐氢氟酸进样系统的电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES)上采用标准加入法测定试样中的各阳离子含量。 3.3.1.2试剂
3.3.1.2.1混合标准溶液：1mL溶液含阳离子0.01mg。移取1mL按HG/T3696.2配制的各阳离子标准溶液（Al、As、Ca、Cd、Cr、Cu、Fe、K、Mg、Na、Ni、Pb、Zn），置于同一100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。或用符合国家标准试样的标准储备溶液（1000ug/mL）准确稀释。此溶液现用现配， 3.3.1.2.2 2水：电导率（25℃）不大于0.0055mS/m的去离子水。 3.3.1.3仪器、设备 3.3.1.3.1 电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES)：配有耐氟化物腐蚀的进样系统。 3.3.1.3.2 ：容量瓶：聚乙烯或其他耐腐材质，容积为50mL。每次使用前用硝酸溶液（10%）浸泡并洗净。 3.3.1.3.3 3移液枪及枪头：100μL1000μL。 3.3.1.4 分析步骤 3.3.1.4.1 试验溶液的制备
在手套箱中分别称取4份试样，每份约5.0g，精确至0.002g，从手套箱中取出后分别置于4个 50mL(V)容量瓶中，加人水溶解，再分别准确移取0.00mL、0.10mL、0.50mL、2.50mL的混合标准溶液，用水稀释至刻度，摇匀。 3.3.1.4.2测定
按电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES)操作规程打开仪器，待仪器处于稳定状态后，以水为空白，对工作曲线溶液进行测定，以被测各阳离子浓度为横坐标，对应的响应值为纵坐标绘制工作曲线将曲线反向延长与横坐标相交，交点即为各被测阳离子的浓度（ug/L）。
3.3.1.5结果计算
阳离子含量以质量分数w，计，数值以mg/kg表示，按式（1)计算：
20, = P.V× 10-s
...(1)
m
2 GB/T19282—2014
式中： P——由工作曲线上查得试验溶液中各被测阳离子浓度的数值，单位为微克每升（ug/L)； V一制备工作曲线溶液定容体积的数值，单位为毫升（mL）； m--试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大
于30%。 3.3.2 工作曲线法 3.3.2.1方法提要
在具有耐氢氟酸进样系统的电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）上采用工作曲线法测定试样中的各阳离子含量。 3.3.2.2试剂
符合3.3.1.2给出的内容。 3.3.2.3仪器、设备
符合3.3.1.3给出的内容。 3.3.2.4 分析步骤 3.3.2.4.1 试验溶液的制备
在手套箱中称取约5g试样，精确至0.0002g，置于50mL(V)容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 3.3.2.4.2 2工作曲线溶液的制备
准确移取0.00mL、0.10mL、0.50mL、2.50mL、5.00mL的混合标准溶液分别置于50mL(V)容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
按电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES)操作规程打开仪器，待仪器处于稳定状态后，以水为空白，对工作曲线溶液进行测定，以被测各阳离子浓度为横坐标，对应的响应值为纵坐标绘制工作曲线。 3.3.2.4.3测定
同样仪器条件下测定试验溶液中各阳离子的响应值，在标准曲线上查出试样溶液中被测阳离子的质量浓度（μg/L）。 3.3.2.5结果计算
阳离子含量以质量分数w，计，数值以mg/kg表示，按式（2)计算：
, = P.V×10-s
(2)
m
式中： P.——由工作曲线上查得的所取试验溶液中各被测阳离子浓度的数值，单位为微克每升（μg/L)； V——制备试验溶液定容体积的数值，单位为毫升（mL）； m—试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大
于30%。
3 GB/T19282—2014
3.4 阴离子含量的测定 3.4.1 方法提要
将六氟磷酸锂中氯离子和硫酸根离子通过色谱柱分离，用电导检测器进行检测，以外标法计算出被测阴离子的含量。 3.4.2 试剂 3.4.2.1水：电导率（25℃）不大于0.0055mS/m的去离子水。 3.4.2.2冰水：在水中加人适量冰块，待水温≤4℃时使用。 3.4.2.3再生液：根据所用抑制器及其使用方式，参考抑制器使用说明书，选择适合的再生液。 3.4.2.4氯化物标准使用溶液：1mL溶液含氯化物(CI)1.0μg。用移液管移取10mL按HG/T3696.2 配制的氯化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀后用移液管移取1mL置于 100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。现配现用。 3.4.2.5 硫酸盐标准使用溶液：1mL溶液含硫酸盐（SO,）1.0ug。用移液管移取10mL按 HG/T3696.2配制的硫酸盐标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀后用移液管移取 1mL置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，播匀。现配现用。
3.4.3 仪器、设备
3.4.3.1离子色谱仪：具有耐氟化物腐蚀的分析系统。 3.4.3.1.1 色谱柱：被检测阴离子的分离度R≥1.5。 3.4.3.1.2 滤膜：≤0.45um。 3.4.3.1.3 3检测器：电导检测器，若能确认有同样功能的其他检测器也可使用。 3.4.3.2容量瓶：聚乙烯或其他耐腐材质，容积为100mL。 3.4.4 分析步骤 3.4.4.1 工作曲线溶液的制备
用适宜的移液管按表2的规定分别移取各标准使用溶液置于4个100mL容量瓶中，用水至刻度，摇匀。
表2 阴离子标准溶液移取量
移取阴离子标准溶液的体积/mL
容量瓶编号
标准溶液名称
1 0.50 3.00
2 1.00 5.00
3 3.00 10.00
4 5.00 20.00
氯化物标准使用溶液硫酸盐标准使用溶液
3.4.4.2试验溶液的制备
在手套箱中称取约1g试样，精确至0.001g，置于100mL(V)容量瓶中，从手套箱取出后，迅速加人约20mL冰水，快速摇动至试样溶解。静置，待溶液温度升至室温后，用水稀释至刻度，摇匀。 1 GB/T19282—2014
3.4.4.3测定
将离子色谱仪调整至最佳工作状态（推荐的操作条件参见附录A），按仪器操作程序将工作曲线溶液和试验溶液等体积依次进样测定。以工作曲线溶液中被测阴离子浓度为横坐标，对应的峰面积为纵坐标绘制工作曲线。根据所测试验溶液的峰面积，在工作曲线上查得各阴离子的浓度（ug/L）。 3.4.5 结果计算
阴离子含量的质量分数以w2计，数值以mg/kg表示，按式（3)计算：
W2= P,V× 10-3
.......(3)
....
m
式中： P，——从工作曲线上查得的试验溶液中各阴离子的浓度的数值，单位为微克每升（μg/L)； V—制备试验溶液定容体积的数值，单位为毫升（mL）； m一一试料质量的数值，单位为克（g)。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大
于10%。
3.5 氯离子含量的测定 3.5.1 试剂 3.5.1.1 硝酸溶液：1十2。 3.5.1.2硝酸银溶液：17g/L。 3.5.1.3氯化物标准溶液：1mL溶液含氯化物（CI)1uμg。用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的氯化物标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾后用移液管移取1mL，置于100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。于4℃保存，有效期为30天。 3.5.2 分析步骤 3.5.2.1标准比浊溶液的配制
在一系列50mL比色管中，分别加入0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、 10.00mL上述稀释的氯化物标准溶液，加入2mL硝酸溶液，1mL硝酸银溶液，稀释至25mL摇匀后放置5min。 3.5.2.2测定
在手套箱中称取约5g试样，精确至0.01g，取出后置于已盛有15mL水的聚乙烯烧杯中，溶解、过滤，将滤液转人50mL比色管中，加人2mL硝酸溶液，1mL硝酸银溶液，稀释至25mL摇匀后放置 5min，用目视比浊法测定，所呈浊度与标准比浊溶液进行比较。 3.6硫酸盐含量的测定 3.6.1方法原理
在盐酸介质中，锁离子与硫酸根离子生成难溶的硫酸锁，当硫酸根离子含量较低时，在一定时间内
硫酸锁呈悬浮体，使溶液混浊，可用于硫酸盐的目视比浊法测定。
5 GB/T19282—2014
3.6.2 试剂 3.6.2.1 无水乙醇。 3.6.2.2盐酸溶液：1十1。 3.6.2.3氯化锁溶液：250g/L。 3.6.2.4硫酸盐标准溶液：1mL溶液含硫酸盐（SO，)1.0μg。用移液管移取10mL按HG/T3696.2配制的硫酸盐标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀后用移液管移取1mL，置于100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。于4℃保存，有效期为30天。 3.6.3 分析步骤 3.6.3.1标准比浊溶液的配制
分别移取0.00mL、5.00mL、10.00mL、15.00mL硫酸盐标准溶液至25mL比色管中，依次加人 0.3mL盐酸溶液、3mL无水乙醇，然后用水稀释至25mL，摇匀后再加人2mL氯化钡溶液，摇勾。
3.6.3.2测定
在手套箱中称取约5g试样，精确至0.01g，取出后置于已盛有15mL水的聚乙烯烧杯中，溶解、过滤至25mL比色管中，而后与标准比浊溶液同时同样处理。溶液所呈浊度与标准比浊溶液进行比较。 3.7水分的测定 3.7.1 方法原理
同GB/T6283—2008第3章。 3.7.2 仪器、设备 3.7.2.1全自动水分测定仪：库仑电量法。 3.7.2.2手套箱：露点<一40℃。 3.7.3 3分析步骤
分析过程应在手套箱内进行。称取约0.5g试样，精确至0.001g，将试样置入全自动水份测定仪测定瓶中待其完全溶解并搅拌均匀后，测定其水分。 3.7.4 结果计算
水分的质量分数w3，数值以mg/kg表示，按式（4)计算：
m H,0
w = m
....( 4)
式中： mHzo——水分仪测出的水分质量的数值，单位为微克（μg)；
试料质量的数值，单位为克（g）。
m 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值与算术平均值之比不大
-
于20%。 3.8碳酸二甲酯(DMC)不溶物含量的测定 3.8.1方法提要
以碳酸二甲酯溶解试样，使用膜过滤装置过滤，于105℃士2℃干燥至质量恒定
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