ICS 75.160.20 CCS E 31
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
NB/SH/T 60552022
车用汽油中铁、锰、铅的测定电感耦合等离子体发射光谱法
Determination of iron,manganese,lead in motorgasolineInductively coupled
plasma optical emission spectrometry(ICP-OES)
2022-05-13发布
2022-11-13实施
国家能源局 发布 NB/SH/T 6055—2022
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本文件由中国石油化工集团有限公司提出。 本文件由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280/
SC1）归口。
本文件起草单位：宁夏计量质量检验检测研究院、中石化炼化工程（集团）股份有限公司洛阳技术研发中心、中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院、中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院、深圳市计量质量检测研究院、国家能源集团宁夏煤业公司煤炭化学工业技术研究院、中石化（洛阳）科技有限公司、宁夏大学。
本文件主要起草人：王文华、邢雅琴、张兴军、李财虎、赵双宏、李瑞龙、白正伟、贾荨、林清、 林玉、李译、吕大伟、赵彦、何京、杨晓彦、赵荣林、胡修德、田菊梅。
I NB/SH/T6055—2022
车用汽油中铁、锰、铅的测定电感耦合等离子体发射光谱法
警示：本文件的使用可能涉及某些有危险的材料、操作及设备，但并未对所有的安全问题都提出建议。因此，用户在使用本文件前应建立适当的安全防护措施，并确定相关规章限制的适用性。
1范围
本文件规定了采用电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-OES）测定车用汽油产品中铁、锰、 铅含量的试验方法。
本文件适用于车用汽油和车用乙醇汽油产品。本文件测定铁、锰元素含量范围为1mg/kg~50mg/kg，测定铅元素含量范围为2mg/kg~50mg/kg；超过此范围的样品也可用本方法测定，但精密度未做考察。
注：本文件不适用于甲醇汽油。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T17476使用过的润滑油中添加剂元素、磨损金属和污染物以及基础油中某些元素测定法
（电感耦合等离子体发射光谱法）
GB/T27867石油液体管线自动取样法
3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4方法概要
准确称取一份混合均匀的样品，以一定的质量比用稀释剂进行稀释，为补偿试样因导入效应而引起的各种误差，选择一种内标元素加人标准溶液和试样溶液中。用蠕动泵将溶液导入ICP-OES仪器进行测定，通过比较试样溶液和标准溶液在特定波长处的发射强度，经内标校正后计算试样中待测元素的含量。
5方法应用
本文件可以快速测定本文件规定范围内的车用汽油中的铁、锰、铅含量。 本文件为各石油生产和流通领域等监测油品的金属含量提供了有效手段。
1 NB/SH/T6055—2022
6干扰
6.1光谱干扰
不同元素间存在的光谱干扰，可通过精确地选择分析波长避免。如果光谱干扰仍不可避免，则按照仪器操作说明书进行光谱校正。如果通过以上方法仍无法消除干扰，可根据GB/T17476中光谱扰校正的经验方法进行校正。 6.2黏度影响
试样溶液和标准溶液的黏度不同，可能会引起进样速率和雾化效率的不同。这些差别对分析准确度会带来不利影响，通过动泵进样和对试样溶液进行基体匹配和/或内标法校正，可减少该影响。
7仪器和设备
7. 1 电感耦合等离子发射光谱仪：具备石英矩管和高频发生器，能形成等离子体的原子发射光谱仪均可使用。各元素推荐测定波长见表1。
表1 测定元素和推荐波长
波长/nm 259.939,238.204 257.610,259.372 220.353, 283.306
元素铁(Fe) 锰(Mn) 铅(Pb)
注：以上波长仅为建议，并不代表全部可能的选择。 7.2雾化器：可以使用同心雾化器或高盐雾化器 7.3蠕动泵：为了提供稳定的进样操作，使用蠕动泵进样，蠕动泵流量范围为0.5mL/min~3.0mL/min。 泵管应确保与有机溶剂（稀释剂）接触至少6h不变形。 7.4塑料瓶：100mL的带内螺旋盖的塑料瓶。 7.5电子天平：感量为0.0001g。 7.6容量瓶：500mL。
8试剂和材料
除非另有说明，分析中仅使用确认为不低于分析纯的试剂。 8.1稀释剂：煤油（CASNo.64742-47-8，沸程为200℃~250℃，铁、锰、铅元素的质量分数应低于本方法检出限）。 8.2空白汽油产品：组成应与被分析样品尽可能接近，且待测元素的质量分数应低于本方法检出限。
注：如果需要确认是否含有铁、锰、铅，可采用电感耦合等离子体发射光谱法进行测定，且铁、锰、铅元素的质量
分数应低于本方法检出限。
8.3 3内标物：亿、钻、或其他可溶于试样的有机金属标准物质，含量一般为5000mg/kg。内标元素应是待测试样和校准标准溶液中没有的元素。 8.4100mg/kg的铁、锰、铅元素有机标准物质：购买市售或配制元素标准物质。 8.5氩气：纯度不低于99.995%。
警告：高压气体，注意安全。
2 NB/SH/T6055—2022
8.6质量控制（QC）样品：选取能代表被测样品特性的车用汽油产品作为质量控制（QC）样品，也可以采用配制的标准溶液作为QC样品。
9取样
按照GB/T4756或GB/T27867取样，应将样品置于0℃~5℃条件下密闭保存。
10准备工作
10.1仪器准备 10.1.1仪器条件：由于各种仪器及ICP激发光源设计的差异以及选择分析波长的不同，故不能给出统一固定的仪器操作条件，请参照各仪器手册中给出的有机溶剂进样的操作条件，再根据选用的稀释剂建立合适的仪器操作条件。推荐的仪器操作条件见表2。
表2仪器操作条件（推荐）
参数 1300 16 1. 1 0. 4 15 0. 8
项目等离子体功率/W 冷却气流量/（LVmin）辅助气流量/（L/min）雾化气流量/（LV/min）
观测高度/mm 蠕动泵流量/（mL/min）
10.1.2进样系统：雾化器应安装得当以防试样溶液泄漏。废液的排出要通畅，并有环形液封，以保持等离子体矩焰的稳定性。每次启动前检查端动泵进样管，必要时进行更换。 10.1.3ICP激发源：试样分析前要点燃等离子体，导入稀释剂（见8.1），检查矩管点燃矩焰后是否积炭，一旦发现积炭，立即更换矩管并参考仪器操作手册进行适当的处理。 10.2标准溶液和试样溶液的制备 10.2.1内标工作溶液的制备
内标法应保证试样溶液和标准溶液中具有相同含量的内标元素，且原始样品中不存在内标元素，通常将内标元素加人稀释剂中。称取0.5g内标物（见8.3）于500mL容量瓶中，以稀释剂（见8.1）定容至刻度，浓度为5mg/L。内标元素的浓度应至少是其检出限的100倍。 10.2.2空白溶液的制备
称取5g（精确至0.0001g）空白汽油产品于干净的塑料瓶中，使其与内标工作溶液按质量比1：9 （m/m）进行稀释，加人45g内标工作溶液（见10.2.1），混合均匀。 10.2.3工作标准溶液的制备
分别称取0.10g、0.50g、2.50g（精确至0.0001g）质量分数为100mg/kg的铁、锰、铅元素有机标准物质置于干净的塑料瓶中，分别加人4.90g、4.50g、2.50g空白汽油产品，再分别加人45g内标工作溶液（见10.2.1），混合均匀，制成0.20mg/kg、1.00mg/kg、5.00mg/kg的元素系列工作标准溶液。 10.2.4试样溶液的制备 10.2.4.1称取5g（精确至0.0001g）试样于干净的塑料瓶中，将样品与内标工作溶液（见10.2.1）按质量比1：9进行稀释，加人45g内标工作溶液（见10.2.1），混合均匀。
3 NB/SH/T6055——2022
10.2.4.2对于待测元素含量较高的试样，可减少称样量，然后加人一定质量的空白汽油产品和内标工作溶液（见10.2.1），使试样溶液中试样和空白汽油产品的质量总和与内标工作溶液（见10.2.1）的质量比为1：9，混合均匀。 10.2.4.3记录所有的质量，用试样质量除以试样、空白汽油产品和内标工作溶液（见10.2.1）的质量总和得到质量稀释因子K，按公式（1）计算：
mi
K :
(1)
m,+m2+m3
式中： K 质量稀释因子；
试样质量，单位为克（g）；空白汽油产品质量，单位为克（g)；
m, m2 mg 内标工作溶液质量，单位为克（g）。
11校准
11.1 在每批样品测试之前，运行空白溶液和工作标准溶液，按公式（2）计算得到分析元素的相对强度IR:
I - IB Iis
IR =
:(2)
..
式中： I——分析元素的相对强度； 1—分析元素的发射强度； I—一分析元素的空白发射强度； I.—内标元素的发射强度。
11.2根据分析元素的相对强度和分析元素的质量分数建立各元素的校准曲线，校准曲线的线性相关系数应达到0.997以上。试样溶液的测定浓度应落在校准曲线线性范围内。
12试验步骤
12.1试样分析：按照与空白溶液和工作标准溶液相同的检测条件测定试样溶液。每次吸人试样溶液前，预先喷雾稀释剂（见8.1）60s，再测定试样溶液。 12.2质量控制及分析结果核对：每分析10个试样之后，用QC样品校对一次。如果所得结果超出已知浓度的10%，为了确保结果的准确性，需重新校正仪器，再对试样进行重分析。
13计算和结果表示
13.1 通过仪器自身的内标化法程序，并按照稀释因子，计算待测元素的浓度。
试样中铁、锰、铅的含量X按公式（3）计算：
C - C. K
X =
(3)
式中： X 铁、锰、铅的质量分数，单位毫克每千克（mg/kg）；
-通过校准曲线上计算出的试样溶液中各元素的含量，单位毫克每千克（mg/kg）；
C- NB/SH/T6055—2022
C。——通过校准曲线上计算出的空白溶液中各元素的含量，单位毫克每千克（mg/kg)； K一质量稀释因子。 注：如需得到铁、锰、铅元素的质量浓度（单位为mg/L），则将质量分数（单位为mg/kg）的结果乘以试样的密度即可。 13.2 2结果保留三位有效数字，单位为毫克每千克（mg/kg）。如测定结果小于1mg/kg，均报告为 "<1.00mg/kg"。 14 精密度与偏差
14. 1 精密度
14. 1.1 概述
根据GB/T6683的方法，本文件的精密度是通过8家协作实验室对铁、锰元素含量在1mg/kg~ 50mg/kg、铅元素含量在2mg/kg~50mg/kg范围的6个车用汽油样品的测试结果得出的。按下列规定判断试验结果的可靠性（95%置信水平）。 14.1.2 重复性（r)
同一操作者，在同一实验室，使用同一仪器，按照相同的方法，对同一试样进行测定所得的两个连续试验结果之差不应超过表3重复性数值。不同浓度样品的重复性典型值见表4。 14.1.3 再现性(R)
不同操作者，在不同实验室， 使用不同的仪器，按照相同的方法，对同一试样分别进行测定得到的两个单一、 独立的试验结果之差不应超过表3再现性数值。不同浓度样品的再现性典型值见表4。
表3方法的精密度
单位为毫克每千克
元素铁锰铅
重复性r 0. 2218X,0.420 0. 3820X,0.613 1. 8432X,0 137
再现性R 1. 1354X,0.446 0. 5975X, 0.509 1. 9855X,0.198
注: X, 两次重复试验结果的平均值；X 两个单一、独立试验结果的平均值。
表4 不同浓度样品的重复性与再现性典型值
重复性 T/ (mg/kg)
再现性 R/ (mg/kg)
质量分数/（mg/kg）
铁 0. 222 0. 297 0. 436 0.502 0.583 0. 781 1. 147
铁 1. 14 1. 547 2.327 2.704 3. 171 4.319 6. 500
锰 0. 382 0.584 1. 025 1. 259 1.567 2. 397 4. 203
铅 1. 84 2. 027 2.298 2. 406 2. 527 2. 779 3. 150
锰 0. 598 0. 850 1. 356 1. 609 1. 929 2. 745 4. 376
铅 1. 99 2. 278 2.731 2. 919 3.132 3.593 4.308
1. 00 2. 00 5. 00 7. 00 10. 0 20. 0 50. 0
5 NB/SH/T6055—2022
14.2 偏差
方法的偏差未确定。
试验报告
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试验报告至少应给出以下内容：
试样描述；
a) b）使用的标准（本文件编号）； c) 试验结果（见第13章）； d）与规定的分析步骤的差异； e) 在试验中观察到的异常现象； f）试验日期。
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