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激光拉曼光谱在加氢脱硫催化剂Co-Mo/Al2 O3中的应用研究

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激光拉曼光谱在加氢脱硫催化剂Co-Mo/Al2 O3中的应用研究 第34卷,第2期 2014年2月
光谱学与光谱分析 Spectroscopy and Spectral Analysis
Vol.34,No.2.pp435-438 February 2014
激光拉曼光谱在加氢脱硫催化剂Co-Mo/Al2O3中的应用研究
袁蕙,徐广通,齐和日玛,李会峰,卢立军,杨行远,塔娜
1,中国石化石油化工科学研究院,北京100083
2,内家古医科大学药学院,内家古呼和浩特010059
摘要为减少汽车尾气排放和提高燃油质量,对催化裂化汽油进行选择性加氢脱硫是生产低硫汽油的重要技术。加氢脱硫催化剂活性金属的存在形态直接关系到催化剂的活性和选择性。利用激光拉曼光谱方法研究广C0-M0/A0系加氢脱硫催化剂。通过拉受峰的归属给出其活性组元的存在形态,合理的分峰给出活性金属各种存在形式的含量及其在载体表面的分散状态,并将表征结果与微反加氢脱硫活性和选择性的评价结果进行广关联分析。结果表明,二维钼多聚物在940cm一左右特征峰的百分比与催化剂HDS选择性存在良好的线性关系,940cm一处拉曼特征峰的百分比可作为选择性HDS催化剂制备和改进的实验依据。硫化态样品的激光拉表征分析表明,样品经硫化后,氧化态Mo物种谱带839和940cm-已消失,而在 369和405cm-位置出现归属于Mo一S键的振动谱峰,表明样品已基本完全硫化。这为加氢脱硫催化剂的开发和研究提供了重要实验依据和指导。
关键词拉曼光谱;Co-Mo/Al:O:;选择性加氢脱硫
中图分类号:0657.6
引言
文献标识码:A
DOI : 10. 3964 /j. issn. 1000-0593 (2014 )02-0435-04
广泛应用的主要的问题
HDS催化剂活性金属的存在形态直接关系到催化剂的活性和选择性。从激光拉受表征分析可以获得催化剂活性组
近年来,随着材料科学、激光技术等学科的迅速发展,拉受光谱在催化研究等领域应用的机会和可能性越来越多。激微光拉受和红外光谱相铺相成,成为进行分子振动和分子结构鉴定的有力工具。由于共聚焦激光拉曼光谱具有高的化学结构敏感性、可测微区、测试过程与样品无接触、可分析含水样品、可研究低频(100~1000cm-1)信息等优点,2],近年来在催化领域的研究中逐步得到重视1-]。本研究加氢脱硫(HDS)催化剂的拉曼表征方法,为设计和制备具有更高脱硫活性和选择性的催化剂提供指导。
拉曼光谱表征催化剂有其自身的特点.2]:(1)能够提供催化剂本身以及表面上物种的结构信息,这是认识催化剂和催化反应最为重要的信息;(2)较易实现原位条件下的催化研究:(3)可用于催化剂制备的研究,特别是可以对催化剂制备过程进行从水相到固相的实时研究,这是许多其他光谱技术难以做到的。但拉曼光谱在应用中也存在着一些困难,其中荧光十扰、灵敏度较低、谱图解析困难等是阻碍其
收稿日期:2013-04-25,修订日期:2013-08-21
元的价键信息、存在形式、在载体表面的分散状态及其与载体的化学相互作用等信息,对揭示催化剂的活性、失活和再生的内在本质具有理论和实际意义5-8。从20世纪80年代起,国外已有研究者用激光拉曼光谱对HDS催化剂进行了分析,其分析对象大多为所研究的不同载体和改性的模型催化剂,绝大部分是仅用可见激光拉曼进行分析,且不同文献的表征归属及其结论存在差异[-11]。近年来,随着仪器水平和操控性的提高,激光拉曼光谱的仪器数量和研究领域呈迅速增加趋势。加氢催化剂硫化后的化学态是催化剂研制人员最关心的问题,但对硫化态样品,其制样和拉曼谱图解析均存在较大难度11.12],因此设计合理路径和测试方法很有意义。过渡金属氧化物在紫外区有荷电跃迁吸收,而选择合适的紫外激光进行其振激发,能够更有效地改善某些极弱特征峰的信号强度,为此采用可见和紫外激光拉受相结合方法展开了HDS催化剂的表征研究工作,以期获得一些有效的催化剂活性组元方面的信息。此外,激光拉受光谱的谱图库极
基金项目:国家科技支撑计划项目(2012BAE05B03),国家(973计划)项目(2012CB224802),中石化股份公司项目(111015)和内蒙古医科大
学博士启动基金项目(YKD2012BQ03)资助
作者简介:袁蕙,女,1978年生,中国石化石油化工科学研究院高级工程师
*通讯联系人e-mail:qiherima12@126.com
e-mail : yhripp@126. com
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