201701
百家争鸣
浅谈磷矿中氟资源的综合利用
★周修玉
（瓮福（集团）有限责任公司贵州550501）
当代化工研
Chemm
137
摘要：随着国内高浓度氯资源购量正逐年下降，同时对氯资源的需求却不断增加，必频考感从含有低浓度氯资源的矿石中提取靠，本文
商述从磷酸生产过程中回收氯资源的方法，以及在提高收率方面做出的一些探索等。关键词：氯化工；氯妆率；良物资源化利用
中图分类号：T
文献标识码：A
DiscussionoftheComprehensiveUtilizationofFluorineResourcesinPhosphate
ZhouXiuyu
(Wengfu(Group) Limited Liability Company, Guizhou, 550501)
Abstracf: As the decline of domestic high-concentration of fuorine resources reserves jear by year and the increase of demand for fhuorine resource, we have fo consider exzracringfluorine from zhe minerals containing low-infensity of fluorine resourrces. This paper has briefly described zhe method of recycling fluorine resource in the process of phosphoric acid prodction and the exploration made in increasing yield etc.
Key words: flarorine chemicaf indastry'; fluorine yveld; arilization of waste resource recoverny
氟化工作为一个黄金产业，是目前国内外各大企业研究和发展的重要目标。因此生产氟化工产品的氟资源是我国现代工业和经济发展必不可少的重要资源，氟资源有88%来自萤石，只有12%来自磷肥的副产品氟硅酸。萤石作为一种重要的战略资源，因蕴藏量有限，特别是酸级董石已面临枯竭。因此，世界各国都非常重视董石资源的保护，甚至采用大量进口董石的政策进行购备。我国的董石资源丰富，储量居世界第一，但由于贫矿多富矿少，为减少氟资源流失，同样采用提高关税等办法限制萤石出口，并对董石加工产品氢氟酸同样实行出口限制，同时积极寻找新的氟资源。
据统计，世界上90%以上的磷矿都伴生有乘资源，因此，磷矿是最有利用价值的氟资源。世界磷矿贮量约600亿吨，我国磷矿贮量约150亿吨，充分对磷矿中的氟资源加以综
合利用，具有减少环境污染和缓解董石资源的双重效益。 1.氟资源的贮存与分布
氟在地壳中的贮量约为0.072%，自然界中氟主要以董石存在，其主要成分是氟化钙（CaF）、冰晶石（3NaF. AIF,]和氟磷酸钙[Ca,F(PO)]为主的矿物。
全世界董石储量约为6.23亿吨,主要分布在亚洲的中国、蒙古、泰国，欧洲的俄罗斯、西班牙和意大利，北美洲的黑西哥、美国，非洲的肯尼亚、纳米比亚等。我国董石储量约为1.4亿吨，主要集中在内蒙古、浙江、福建、江西、湖南、广东、广西、云南等八省区，贮量位居世界第一。当今全球每年耗用董石500万吨，其中260万吨来自中国。
董石是氟的重要来源，但并不是唯一来源。磷矿石中也伴生着大量的氟资源。世界磷矿石储量600亿吨，磷矿石中的氟含量约2%4%，相对应的氟总量约为12~24亿吨。而全球董石储量约为6亿吨，按50%氟含量来计算，氟总量也只有约3亿吨。所以磷矿石中伴生的氟远比董石中氟的储量大。
我国的云南、贵州、四川和湖北四个省拥有丰富磷矿资源，磷矿伴生氟资源储量相当于国内已探明董石储量的13.67~ 16.71倍，每年开采的磷矿石量达5000多万吨，伴生氟有
方方数据
150多万吨，其中大部分未能回收利用。磷矿、董石均是不可再生资源，有效地回收、利用氟资源是持续发展氟化工的必然选择。
2.瓮福集团氟资源的分布情况
福集团是由核心企业瓮福（集团）有限责任公司，全资和控股子公司瓮福达州公司、甘肃瓮福化工有限责任公司、瓮福紫金公司、贵州荒福蓝天公司、等为主体，以及参股公司、其他成员企业共同组成的企业法人联合体。
集团公司已经建成的磷酸装置包括马场坪、甘肃金昌。四川达州：福建紫金等几大基地，合计共有磷酸生产规模为
164万t/a，需磷精矿500余万t/a，其中含氟约15万t/a。 3.瓷福化工公司磷酸装置舞平衡
福化工公司两套磷酸装置设计能力共计50万吨/年，其中一期磷酸装置设计能力为30万吨/年，二期磷酸装置设计能力为20万吨/年，通过2002年和2004年分别对两套磷酸装置进行扩能，一期磷酸装置生产能力已达到40万吨/年，二期磷酸装置生产能力已达到30万吨/年，两套磷酸装置生产能力提升到70万吨/年，设计氟硅酸产能2.8万吨/年。
两套装置自开车以来，经过对氟回收系统进行了多项技术改造，现氟硅酸产能提高到3.3万吨/年，基本能满足无水氟化氢装置生产的需求，但装置氧氟的综合利用仍然还有较大的潜力可挖。
(1)装置氟走向
2008年，对两套磷酸装置进行氟平衡跟踪和计算，装置氟分布如下图：
1.9显胰糖 g 倍研本糖素
国环水激麦氟
清器
盟批甩：
4o.0006th(0.000085%)
清场蒸发氟酸带走氧
O 稳值用走
1.17h/16.58) a
通过对装置氟的挂查，氟的回收利用率较低，只占矿带