制革废水处理中的几个技术要点分析
余飞(长业环保集团有限公司
摘要：本文道过对制革企业和制革工业图区污水处理的实地调研和资料捷集，从工艺流程、出水情况、预处理工艺投、生化工艺投和氢象去除问题这几方面进行讨论分析，从设计和运管管理的角度提出了一工艺难点与解决对策
关键调：皮革成水：工艺：运管：氢象
皮革废水因其含有铬、硫、表面活性剂、多种释制剂等化学品，高CODα和高氮氮为特征污染物，是工业废水中较难处理的
虽然现在该行业的清洁生产技术水平有了大幅度提高，
()
同时环保部门的管理力度和企业规模化程度大大提高，形成了浙江、福建、广东、河北和辽宁等多个有代表性的产业聚集区，但由于技术、地域等原因的限制，企业单位产品污染物产生量和排放量存在相当大的差异，企业内预处理设施的设计和运营能力差异也有很大的差异
本文通过对浙江、福建和河北多个制革企业和制革园区污水处理广的调研和资料搜集，本文对制革业现存的废水治理技术进
行了总结，并对其中的技术要点进行分析。、工艺流程
主流工艺流程可以分为三段，一级处理，二级处理和三级处
级处理，基本工艺流程为格相沉砂池一调节池一预
理工艺
眼气池一→混凝沉淀池/加药气浮泡。二级处理，基本工艺流程为厌氧（水解酸化)一→好氧（氧化、SBR，A/O)一→二沉池，三级处理为深度处理，主要有混凝沉淀、砂滤、腰气滤池为主流工艺，其他的如膜技术，活性发和高级氧化也有出现
以下为制革废水的典型工艺流程，含落经过加碱沉淀进入原水泡，含硫废水经过硫酸亚铁沉淀进入原水池，二甲基甲酰胺(DMF)经过精墙塔后回收-表1为各处理单元设计去处效果预
测
原水池—→ph中和池→器凝治→+混凝池→—沉池→水解酸化
池→生化反应池一二沉池→深度处理一澄清池→出水。
表1各处理单元设计去处效果预测
处理单元
原水泡沉泡水解酸化池二沉池出水深度处理 GB30486-2013 CJ343-2010
项目原水出水出水出水出水出水出水出水
CODcr/6w) L)
2000 1800 1200 800 200 50 150 500
BOD(mg/ L)
800 720 550 450 30 5 40 350
NH, N(mg/ L)
200 200 200 200 35 5 35 45
TN- N(mg/ L)
250 250 250 250 50 15 70 70
SS/6u) L)
1000 1000 500 100 30 10 80 400
310020）
GB18918-
2002
水
50(60)
10(20)
5(8)
技术管理
15(20)
10(20)
注：GB18918-2002括号外为一级A指标，括号内为一级B指标
二、出水情况
COD.纯制革企业生产废水，即使经过90h的好氧噪气，出水COD仍然在150-300mg/L，根据企业生产工艺的不同有所区别。其中难降解部分的污染物质无法通过简单的二级生化去除，
般企业预处理设施中都设计三级深度处理。预计处理到
一
300mg/L为生化处理的理提值
氮氢：直到近几年，氨氮才作为制革废水的考核指标，很多企业在实际运营过程中对氮氢几乎无去除效果少数儿个处理效果较高的项目，基本以氧化沟工艺和长好氧区HRT为工艺特征，长的HRT(好氧区HRT达48h以上)保证了污水在氧化沟好氧区中反复循环，出水COD和氮氢均得到了高效率去除，氨氢可达5mg/L以下，从土建成本来若偏高，恒是在实际运营来说降低了压力
三、预处理工艺段
对于工业废水来说，预处理阶段效果好坏直接影响到生化系统的负荷高低，其也是去除效果最高、单位污染物去除成本最低的阶段，其中重金属的预处理、累展剂的使用和处理效果的监控是值得关注的工艺细节
重金属对生化系统的影响。铬离子对后续生化系统的影响较大，二般企业通过加碱沉淀的方法使得生化池进求浓度的铬在 2-4mg/L.这种添度下铭高字真不发生毒害作用，其实对生化处理效率有较大的影响，故对进生化泡的铬指标尽量控制在1mg/ L以下
絮凝效果对生化系统的影响。累凝效果对后续生化影响较大，加药配方一股为PAC+PAM，其中PAM建议用进口品牌，因
为国产的掺有杂质过多，可能会对累凝不利。四、生化段工艺
一般以多级AO法多见，其流程简单，无需外加
生化段工艺
碳源与启降气范，反硝化在前，反销化充分，酮化在后，有机物去处充分，多级AO使得去处效果更加稳定，确保了出水效果，此外，其还具有可控参数多，缓冲能力强，平面布置紧凌，土建费用经济等特点
多级AO。优化的参数为：大流量的回流，内回流50-100% 外回靠比例50%以上：A/O体积比大于1:3，低于此数值在二沉池里面易发生过多的反硝化作用使得二沉池沉降效果降低[8];
多点进水。皮革废水通过使用多级A/O使用多级进水的方式，二级A进水可以为反硝化提供充足的碳源（一级A：二级A进水比例为3~4：1)，为反硝化提供良好的条件，避免硝酸盐的过度积累影响硝化作用，同时稀释前段进水为一级O的硝化创造条
水力停留时间-小试和实际运行中发现，当HRT达到45h 以上，COD和氨氨基本都能达到生物处理的极限，进一步延长则在投资上是不经济的，如有进一步提高的需要可以在后面加深度外理川有好的果
本次调研的结果来看，大多数制革业浮水处理设筛在正常运行的情况下均能实现CODcr达到当地的排放标准，但是氨氯稳定合格的比例在30%以下，本文通过对调研过程中客个制革污水处理项目工艺流程和技术细节的对比、归纳，希望能对设计和
运营起到一定的提示作用。参考文献：
[李宜娟，李彦春，刘汉助，制革度水生物处理方法的研究进展，中国皮革，2008.37(9)：50~53
[2]陈学群，李文龙：制革度水处理技术的研究[].中国皮革， 2000, 29(3): 18~21
[3]马案瑞，制革工业清洁生产和污染控制技术[M].北京：化学工业出版社，2004.
2014年5月
化置界149