ICS71. 100. 70 CCS Y42
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
SN/T5712—2024
化妆品中荧光增白剂的测定方法
液相色谱法-质谱/质谱法
Determinationoffluorescentbrightersincosmetics—HPLC-MS/MSmethod
2024-12-16发布
2025-06-01实施
中华人民共和国海关总署 发 布
SN/T5712—2024
前 言
本文件按照 GB/T1. 1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位:中华人民共和国中山海关。 本文件主要起草人:张宪臣、容裕棠、李勇、张朋杰。
Ⅰ
SN/T5712—2024
化妆品中荧光增白剂的测定方法
液相色谱法-质谱/质谱法
1 范围
本文件描述了液态水基类、膏霜乳液类、凝胶类、液态油基类化妆品中荧光增白剂测定的液相色谱- 质谱/质谱的测定方法。 本文件适用于液态水基类、膏霜乳液类、凝胶类、液态油基类化妆品中荧光增白剂 C. I. 162、C. I. 140、 C. I. 135、C. I. 185、C. I. 367、C. I. 393、C. I. 368、C. I. 184的测定。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 原理
样品采用三氯甲烷超声提取,氨水乙腈定容,离心,上清液过滤膜后供液相色谱-质谱/质谱仪 测
定,外标法定量。
5 试剂和材料
除另有说明外,所用试剂均为分析纯,水为 GB/T6682规定的一级水。
5. 1 试剂和标准品 5. 1. 1 乙腈(CH3CN,75-05-8):色谱纯。 5. 1. 2 三氯甲烷(CH3CL3,67-66-3):色谱纯。 5. 1. 3 氨水(NH3·H2O,1336-21-6):色谱纯。 5. 1. 4 甲酸(C H2O2,64-18-6):色谱纯。 5. 1. 5 0. 5%氨水乙腈溶液(体积分数):取5. 0mL氨水至1000mL容量瓶中,用乙腈定容至刻度。 5. 1. 6 0. 1%甲酸水溶液(体积分数):取1. 0mL甲酸至1000mL容量瓶中,用水定容至刻度。 5. 1. 7 C. I. 162标准物质:纯度≥97. 6%,CAS号、化学式、相对分子质量见附录 A。 5. 1. 8 C. I. 140标准物质:纯度≥98. 0%,CAS号、化学式、相对分子质量见附录 A。 5. 1. 9 C. I. 135标准物质:纯度≥99. 8%,CAS号、化学式、相对分子质量见附录 A。 1
标准
SN/T5712—2024
5. 1. 10 C. I. 185标准物质:纯度≥98. 1%,CAS号、化学式、相对分子质量见附录 A。 5. 1. 11 C. I. 393标准物质:纯度≥99. 5%,CAS号、化学式、相对分子质量见附录 A。 5. 1. 12 C. I. 184标准物质:纯度≥99. 9%,CAS号、化学式、相对分子质量见附录 A。 5. 1. 13 C. I. 368标准物质:纯度≥97. 9%,CAS号、化学式、相对分子质量见附录 A。 5. 1. 14 C. I. 367标准物质:纯度≥99. 9%,CAS号、化学式、相对分子质量见附录 A。 5. 2 标准溶液配制 5. 2. 1 标准储备液(1. 0mg/L):分别称取荧光增白剂标准品0. 05g(精确至0. 0001g)于50mL棕色容 量瓶中,用三氯甲烷(5. 1. 2)溶解并定容至刻度,制成质量浓度为1. 0mg/mL的标准储备液,0℃~4 ℃ 密封避光保存,有效期3个月。 5. 2. 2 混合标准工作液:分别移取一定量标准储备液(5. 2. 1),用乙腈(5. 1. 1)稀释,配制成质量浓度为 1.0μg/mL混合标准工作液,0 ℃~4 ℃密封避光保存,有效期1个月。 5. 3 材料 5. 3. 1 微孔滤膜:0. 22μm,尼龙。 5. 3. 2 离心管:具塞密闭,50mL。 5. 3. 3 容量瓶:50mL。
6 仪器和设备
6. 1 高效液相色谱-串联质谱仪,配有电喷雾离子源。 6. 0001g。 6. 3 离心机:转速不低于4500r/min。 6. 4 超声波提取仪:350 W。 6. 5 涡旋振荡器。
7 分析步骤
7. 1 试样处理 称取样品 0. 5g(精 确 至 0. 001g)于 50 mL 离 心 管 中,加 入 5 mL 三 氯 甲 烷 (5. 1. 2),涡 旋 振 荡 1min,室温超声提取30 min后取出,冷却至室温后用0. 5%氨水乙腈溶液(5. 1. 5)定容至 50 mL,混 匀,取10mL 提取溶液4500r/min离心10min,取2mL上清液经0. 22μm 微孔滤膜(5. 3. 1)过滤,供液 相色谱-质谱/质谱仪测定。 7. 2 液相色谱-质谱/质谱参考条件
7.
1 液相色谱参考条件
高效液相色谱参考条件如下: a) 色谱柱:C18柱,150mm×2. 1mm,5μm,或相当者; b) 流动相:乙腈-0. 1%甲酸溶液,梯度洗脱,见表1; c) 流速:0. 5mL/min; d) 柱温:40 ℃; e) 进样量:10μL。 2
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表 1 流动相梯度洗脱程序
梯度时间/min 乙腈/% 0. 1%甲酸水溶液/%
0 10 90
1 10 90
10 95 5
15 95 5
15. 01 10 90
19 10 90
7. 2. 2 质谱参考条件 质谱参考条件如下: a) 离子源:电喷雾离子源; b) 扫描方式:正离子; c) 检测方式:多反应监测(MRM); d) 气帘气(CUR)流量:30. 0L/h; e) 电喷雾电压:5500V; f) 离子源温度(TEM):550 ℃; g) 雾化器 (GAS1)流量:55. 0L/h; h) 辅助气(Gas2)流量:55. 0L/h;质谱采集参数条件见附录 A。 7. 3 标准曲线的绘制 取适量荧光增白剂混合标准工作液(5. 2. 2)用乙腈(5. 1. 1)分别配制成质 量 浓 度 为 0. 05μg/L、 0. 1μg/L、0. 5μg/L、1. 0μg/L、5. 0μg/L、10. 0μg/L、20. 0μg/L、50. 0μg/L 的标准工作液,浓度由低到 高进样检测,以色谱峰峰面积为纵坐标、与其对应的质量浓度为横坐标作图,绘制标准工作曲线。荧光 增白剂标准物种类表、标准离子流图见附录 A、附录 B。 7. 4 定性测定 在相同试验条件下,样品中待测物与标准溶液的标准物质保留时间偏差在±2. 5%之内,且样品质 谱图在扣除背景后,定性离子的相对丰度与标准溶液谱图中定性离子的相对丰度一致,偏差不超过规定 的范围,则可判定为样品中存在待测目标化合物,相对丰度规定范围见附录 C。 7. 5 定量测定
外标法定量,定量离子采用丰度最大的二级特征离子碎片,见表 A.
1。
7.
6 空白试验
除不称取试样外,均按7.
1、7.
2、7.
3、7.
4、7.
5操作步骤进行。
8 结果计算和表述
按式(1)计算。
3
标准
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( ρi -ρ0)×V Xi = …………………………(1) m 式中: Xi———试样中被测组分含量,单位为毫克每千克(mg/kg); ρi ———由标准曲线得到的样液中被测组分的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); ρ0 ———由标准曲线得到的空白试验中被测组分的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); V ———试样定容体积,单位为毫升(mL); m ———试样称样量,单位为克(g)。 计算结果需扣除空白值,以两次平行测定结果的算术平均值表示,保留三位有效数字。
9 检出限和定量限
方法的检出限为0. 3mg/kg,定量限为1. 0mg/kg。
10 回收率
在添加含量为0.
5mg/kg~5.
0mg/kg范围内,回收率为85.
18%~108.
00%。
11 允许差
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的10%。
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附 录 A
(资料性)
8种荧光增白剂化合物信息和参考质谱参数
8种荧光增白剂化合物信息和参考质谱参数见表 A.
1。
表 A.
1 8种荧光增白剂化合物信息和参考质谱参数
化合物 保留时间 /min 英文名称 CAS号 化学式 相对分 子质量 母离子 (m/z) 子离子 (m/z) 去簇电压 DP/eV 碰撞能量 CE/eV
C. 162 6. 93 Fluorescent brightener162 3271-05-4 C14H11NO3 241. 242 185 * 90 31
127 90 53
C. 140 7. 72 Fluorescent brightener140 91-44-1 C14H17NO2 231. 28 232 188 * 140 40
160 140 44
C. 135 9. 72 Fluorescent brightener135 1041-00-5 C18H14N2O2 290. 32 291 107 * 100 36
158 100 44
C. 185 9. 80 Fluorescent brightener185 12224-41-8 C18H10N2O2S 318. 35 319 226 * 70 45
200 70 49
C. 367 11. 36 Fluorescent brightener367 5089-22-5 C24H14N2O2 362. 39 363 270 * 60 47
244 60 54
C. 393 11. 50 Fluorescent brightener393 1533-45-5 C28H18N2O2 414. 46 415 321 * 150 55
207 150 50
C. 368 12. 10 Fluorescent brightener368 5242-49-9 C29H20N2O2 428. 49 429 321 120 58
221 120 52
C. 184 14. 16 Fluorescent brightener184 7128-64-5 C26H26N2O2S 430. 56 431 415 * 70 60
399 70 81
注:带“*”的离子为定量离子。
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标准
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附 录 B
(资料性)
8种荧光增白剂液相色谱-质谱/质谱多反应监测图
8种荧光增白剂的液相色谱-质谱/质谱图如图 B.
1~图 B.
8所示。
图 B. 1 C. I. 135液相色谱-质谱/ 质谱多反应监测图 图 B. 3 C. I. 367液相色谱-质谱/ 质谱多反应监测图
图 B. 2 C. I. 140液相色谱-质谱/ 质谱多反应监测图 图 B. 4 C. I. 162液相色谱-质谱/ 质谱多反应监测图
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SN/T5712—2024
图 B. 5 C. I. 185液相色谱-质谱/ 质谱多反应监测图 图 B. 7 C. I. 368液相色谱-质谱/ 质谱多反应监测图
图 B. 6 C. I. 184液相色谱-质谱/ 质谱多反应监测图 图 B. 8 C. I. 393液相色谱-质谱/ 质谱多反应监测图
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标准
SN/T5712—2024
附 录 C
(资料性)
定性监测离子相对丰度最大允许偏差
定性监测离子相对丰度最大允许偏差见表 C.
1。
表 C.
1 定性监测离子相对丰度最大允许偏差
相对离子丰度 >50% >20%~50% >10%~20% ≤10%
最大允许偏差 ±20% ±25% ±30% ±50%
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