ICS 71.040.50 G 04
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T33893—2017
分离膜中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS)
和全氟辛酸（PFOA)的测定
液相色谱-串联质谱法
Determination of perfluorooctane sulfonates(PFOS) and perfluorooctanoic acid(PFOA) for separation membranes-Liquid chromatography-tandem
massspectrometrymethod
2017-07-12发布
2018-02-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T33893—2017
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由全国分离膜标准化技术委员会（SAC/TC382)提出并归口。 本标准起草单位：山东东岳高分子材料有限公司、北京碧水源膜科技有限公司、天津工业大学、国家
海水及苦咸水利用产品质量监督检验中心、含氟功能膜材料国家重点实验室、天津膜天膜工程技术有限公司。
本标准主要起草人：王学军、夏俊、李新涛、唐军柯、王捷、赵剑超、范云双、魏刚、杨依柠、马岚云。
I GB/T33893—2017
分离膜中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）
和全氟辛酸（PFOA）的测定
液相色谱-串联质谱法
1范围
本标准规定了分离膜产品中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS)和全氟辛酸（PFOA)的液相色谱-串联质谱测定方法。
本标准适用于分离膜产品中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的定性和定量测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
3原理
在超声条件下，用溶剂萃取分离膜中的全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS)和全氟辛酸（PFOA），高速离心分离，取上清液浓缩、过滤、定容后，注入高效液相色谱-串联质谱仪器（HPLC-MS/MS)进行分析，外标法定量。
4试剂
4.1甲醇：色谱纯。 4.2全氟辛基磺酸钾标准物质（PFOS-K，CAS号：2795-39-3），纯度大于或等于98%（质量分数）。 4.3全氟辛酸标准物质（PFOA，CAS号：335-67-1），纯度大于或等于99%（质量分数）。 4.4全氟辛基磺酸钾标准储备溶液（200mg/L）：准确称取全氟辛基磺酸钾（4.2)0.0200g，以甲醇溶解，并定容至100mL。保存于0℃4℃，有效期1年。 4.5全氟辛酸标准储备溶液（200mg/L）：准确称取全氟辛酸（4.3)0.0200g，以甲醇溶解，并定容至 100mL。保存于0℃～4℃，有效期1年。 4.6全氟辛基磺酸钾标准溶液（2mg/L）：准确移取1mL全氟辛基磺酸钾标准储备溶液（4.4），以甲醇定容至100mL。保存于0℃～4℃，有效期3个月。 4.7全氟辛酸标准溶液（2mg/L）)：准确移取1mL全氟辛酸标准储备溶液（4.5），以甲醇定容至 100mL。保存于0℃～4℃，有效期3个月。 4.8乙酸铵溶液（2mmol/L）：准确称取0.1540g乙酸铵，用水溶解并定容至1000mL，摇匀。 4.9除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。
1 GB/T33893—2017
5仪器、设备和材料
5.1 高效液相色谱-串联四级杆质谱仪（HPLC-MS/MS），配有电喷雾离子源（ESI）。 5.2电子天平：分度值0.1mg。 5.3 具塞离心管：25mL，50mL。 5.4 超声波清洗仪：工作频率28kHz～40kHz。 5.5高速离心机：转速不低于10-000r/min。 5.6移液管：1mL，10mL。 5.7 微孔滤膜：标称孔径0.22μm。 5.8氮吹仪。
6# 测定步骤
6.1试样处理 6.1.1 试样制备
中空纤维或管式膜裁成长约5mm；将平板膜裁成约5mmX5mm。 6.1.2提取和净化
称取约2g分离膜试样（精确至0.01g）置于具塞离心管中，室温下用10mL甲醇浸没试样，超声水浴中提取30min，重复提取2次，合并提取液。以10000r/min高速离心10min，将上清液在40℃氮吹仪中吹干，1mL甲醇复溶后经0.22μm微孔滤膜过滤，滤液供高效液相色谱-串联质谱仪测定。 6.2分析方法 6.2.1 色谱和质谱条件
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测试是合适的：
a) 色谱柱：C18色谱柱，50mm×2.1mm（内径），粒径1.7μm； b) 流动相：甲醇与乙酸铵溶液的体积比为80：20； c) 流速：0.2mL/min； d) 柱温：40℃； e）进样量：10μL； f) 离子源：电喷雾离子化电离源（ESI)； g) 扫描方式：负离子扫描； h) 监测方式：多反应检测（MRM）； i) 其他质谱参数参见附录A。
6.2.2 标准工作曲线
吸取适量全氟辛基磺酸钾和全氟辛酸标准溶液，用甲醇水溶液（50%，体积分数）逐级稀释得到质量
浓度分别为100μg/L、50μg/L、20μg/L、10μg/L、5μg/L的标准工作溶液。按质量浓度由稀至浓顺序依次检测，以定量离子对峰面积与质量浓度作图，做出标准工作曲线，拟合出回归方程。在上述色谱条件下，全氟辛基磺酸钾和全氟辛酸标准溶液的多反应监测图参见附录B。 2 GB/T33893—2017
6.2.3定性判定
按照上述条件测定试样，如果试样的质量色谱峰保留时间与标准物质一致，允许偏差为士2.5%；定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表1规定的范围，则可判断试样中存在相应的目标化合物。
表1相对离子丰度的最大允许偏差
>50% ±20%
相对离子丰度允许的相对偏差
≤10% ±50%
>10%~20%
>20%~50%
±30%
±25%
6.2.4定量测定
按照上述条件测定试样，对比标准曲线，外标法定量。标准工作溶液和试样溶液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果试样溶液含量超过标准曲线范围则应用甲醇稀释到适当浓度后再分析。 6.3空白实验
除不加试样外，均按上述测定条件和步骤进行。
7数据处理
试样中全氟辛烷磺酰基化合物和全氟辛酸含量以w计，数值以微克每千克（μg/kg）表示，按式（1）计算：
(c,-c)×V×f
...(1)
w
m
式中： W C;
试样中全氟辛烷磺酰基化合物或全氟辛酸的含量，单位为微克每千克（μug/kg）；从标准工作曲线得到的全氟辛烷磺酰基化合物或全氟辛酸的质量浓度，单位为微克每升 (μg/L); 从标准工作曲线得到的空白溶液中全氟辛烷磺酰基化合物或全氟辛酸的质量浓度，单位为微克每升（μg/L）；试样溶液定容体积，单位为毫升（mL）；试样溶液稀释倍数；一试样质量，单位为克（g）。
Co
V f m 取3次平行测定的算术平均值，按GB/T8170修约至整数为测定结果。
8测定低限、回收率和精密度
8.1测定低限
本方法的全氟辛烷磺酰基化合物的测定低限为2ug/kg，全氟辛酸的测定低限为1ug/kg。 8.2 回收率
本方法对全氟辛烷磺酰基化合物和全氟辛酸的回收率为90%～105%。
3 GB/T33893—2017
8.3精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次测试结果的相对标准偏差不大于5%。不同实验室对不同水平样品的检验结果，室间的相对标准偏差小于10%
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