ICS 77.100 H 11
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T5059.1—2014 代替GB/T5059.1—1985
钼铁 钼含量的测定
钼酸铅重量法、偏钒酸铵滴定法和
8-羟基喹琳重量法
Ferromolybdenum-Determination of molybdenum content-
Lead molybdate gravimetric method,ammonium metavanadate titration method and
8-hydroxyquinolinegravimetric method
2015-01-01实施
2014-06-09发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T5059.1—2014
前 言
GB/T5059《钼铁》分为如下部分：
第1部分：钼铁 钼含量的测定 钼酸铅重量法、偏钒酸铵滴定法和8-羟基喹啉重量法；第2部分：钼铁 锑含量的测定 孔雀绿分光光度法；第3部分：钼铁 铜含量的测定 火焰原子吸收光谱法；
第5部分：钼铁 硅含量的测定 硫酸脱水重量法和硅钼蓝分光光度法；
第6部分：钼铁 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和钼蓝分光光度法；第7部分：钼铁 碳含量的测定 红外线吸收法；第9部分：钼铁 硫含量的测定 红外线吸收法和燃烧碘量法。
本部分为GB/T5059的第1部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T5059.1—1985《钼铁化学分析方法 法8-羟基喹啉重量法测定钼量》。本部分与
GB/T5059.1一1985相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下：
增加了第2章和第6章内容；
-增加了钼酸铅重量法；
-
一增加了偏钒酸铵滴定法；
对8-羟基喹啉重量法进行了修订。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318)归口。 本部分起草单位：中钢集团吉林铁合金股份有限公司、洛阳栾川钼业集团股份有限公司。 本部分主要起草人：高玉敏、刘冰、袁萍、李雅华、聂淑兰、田永红。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T5059.1-1985。
I GB/T5059.1—2014
钼铁钼含量的测定
钼酸铅重量法、偏钒酸铵滴定法和
8-羟基喹啉重量法
警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。
使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
GB/T5059的本部分规定了钼酸铅重量法、偏钒酸铵滴定法和8-羟基喹啉重量法测定钼铁中钼含量的方法。
本部分适用于钼铁中钼含量的测定。测定范围（质量分数）：50.00%～75.00%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备
3方法一钼酸铅重量法 3.1原理
试料经硝酸、氟化铵、盐酸溶解，若有残渣进行回收，用氢氧化钠分离铁等干扰元素，加入乙二胺四乙酸二钠进一步掩蔽干扰元素，在乙酸-乙酸铵存在下，钼与乙酸铅反应生成钼酸铅沉淀，经过滤，洗涤，在550℃灼烧，以钼酸铅形式称量，计算钼的含量。 3.2试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 3.2.1氟化铵，固体。 3.2.2混合熔剂，无水碳酸钠：无水碳酸钾=1：1。 3.2.3 盐酸，p=1.19g/mL。 3.2.4 冰乙酸，p=1.05g/mL。 3.2.5 氨水，p=0.90g/mL。 3.2.6 硝酸，2十3。 3.2.7 盐酸，1十1。 3.2.8 氢氧化钠溶液，500g/L。 3.2.9 氨水，1十1。 3.2.10 乙二胺四乙酸二钠溶液，50g/L。 3.2.11 乙酸-乙酸铵溶液，称取250g乙酸铵溶解于500mL水中，加入150mL冰乙酸（3.2.4），过滤后
- GB/T5059.1—2014
用水稀释到1000mL。 3.2.12乙酸-乙酸铵洗涤液，取100mL乙酸-乙酸铵溶液（3.2.11），用水稀释至1000mL。 3.2.13乙酸铅溶液，称取40g乙酸铅，加30mL冰乙酸（3.2.4）和200mL水溶解，过滤后稀释到 1000mL. 3.2.14滤纸浆，用定量滤纸撕成碎片，在热水中搅拌成糊状。 3.2.15甲基橙指示剂溶液，1g/L。 3.2.16单宁外指示剂溶液，10g/L。 3.3取制样
按照GB/T4010的规定进行取制样，试样应通过0.125mm筛孔。
3.4分析步骤
3.4.1试料量
称取0.50g试料，精确至0.0001g。 3.4.2空白试验
随同试料做空白试验。 3.4.3测定 3.4.3.1将试料（3.4.1)置于500mL烧杯中，加人50mL硝酸（3.2.6）、0.2g氟化铵（3.2.1)，低温加热溶解后，加人10mL盐酸（3.2.3)，低温加热至沸并除去氮氧化物，加水调整至体积约100mL，加热煮沸，取下稍冷。 3.4.3.2如有不溶性残渣，将上述溶液过滤，用热水洗涤烧杯及残渣，洗涤至滤液呈中性，保存滤液和洗液为主液。将残渣连同滤纸移人铂埚中，低温灰化后，置于550℃马弗炉中灼烧20min，取出冷却后，加人2g混合熔剂（3.2.2)，搅拌均匀，在950℃～1000℃高温炉中熔融至透明，取出，冷却。用水洗净埚外壁，放入250mL烧杯中，加人5mL盐酸（3.2.7），用热水浸出融块，将此溶液合并于主液中，加热调整至体积约100mL，取下稍冷。 3.4.3.3将溶液（3.4.3.1)或（3.4.3.2)边搅拌边加人氢氧化钠溶液（3.2.8）至少量沉淀产生，并过量加入 10mL。小心加热煮沸3min，冷却，移人200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用双层致密滤纸干过滤于500mL三角烧瓶中，弃去初滤液。 3.4.3.4准确移取100.00mL滤液（3.4.3.3）于500mL烧杯中，边搅拌边加入25mL盐酸（3.2.3），煮沸，取下稍冷，加入5mL乙二胺四乙酸二钠溶液（3.2.10），搅拌均匀，加水调整至体积约200mL，加入 10mL氨水（3.2.5），加入1～2滴甲基橙指示剂溶液（3.2.15），用盐酸（3.2.7)和氨水（3.2.9）调至溶液呈红色后，再过量加人1mL盐酸（3.2.7）。 3.4.3.5加入50mL乙酸-乙酸铵溶液（3.2.11），加入少许滤纸浆（3.2.14)，用热水稀释至体积约300mL，加入小块滤纸，用玻璃棒压住防止暴沸溅出，加热煮沸后，用滴管逐滴加人乙酸铅溶液（3.2.13)至单宁外指示剂溶液（3.2.16)不呈黄色，过量加入2mL，加热煮沸5min，体积要控制在200mL以上，在约70℃ 保温40min，取下。 3.4.3.6用盛有少量滤纸浆的双层中速定量滤纸过滤，用小块滤纸擦净粘附在烧杯壁和玻璃棒上的沉淀，用热乙酸-乙酸铵洗涤液（3.2.12)洗净烧杯和玻璃棒，并继续用热乙酸-乙酸铵洗涤液（3.2.12)洗涤滤纸和沉淀15～20次。 3.4.3.7将沉淀连同滤纸置于已恒量的瓷埚中，小心灰化，在550℃的马弗炉内灼烧30min～50min，
2 GB/T 5059.1—2014
取出稍冷，置于干燥器中，冷却至室温称量，反复灼烧，直至恒量。
3.5 结果计算
按式(1)计算钼的含量（质量分数)：
[(m,-m2)-(m-m)] ×0.2613×100%
w(Mo)=
........(1)
mo
式中： mt m2 m m4 mo 0.261 3
钼酸铅和瓷质量，单位为克（g）；盛钼酸铅的瓷质量，单位为克（g)；空白试验残渣和瓷质量，单位为克（g）；空白试验用瓷埚质量，单位为克（g）；试料量，单位为克（g)；钼酸铅换算成钼的系数。
3.6 允许差
分析结果的差值应不大于表1所列允许差。
表1 允许差
%
钼含量(质量分数) 50.00~60.00 >60.00~75.00
允许差 0.40 0.50
4方法二 偏钒酸铵滴定法
4.1原理
试料用硝酸、氟化铵、硫酸分解，用氢氧化钠分离铁等，在氟化铵存在下，用硫酸肼还原钼，以N-苯基邻氨基苯甲酸及二苯胺磺酸钠为指示剂，用偏钒酸铵标准滴定溶液滴定，根据偏钒酸铵标准滴定溶液的消耗量，计算钼的含量。 4.2 试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.2.1 氟化铵，固体。 4.2.2 氢氧化钠，固体，优级纯。 4.2.3 硫酸，p=1.84g/mL。 4.2.4 磷酸，p=1.70g/mL。 4.2.5 盐酸，1+1。 4.2.6 硝酸，1+1。 4.2.7 硫酸，1十1。 4.2.8 氢氧化钠溶液，200g/L。 4.2.9 氟化铵溶液，25g/L。 4.2.10 硫酸肼溶液，14g/L。
3 GB/T5059.1—2014
称取1.4g硫酸肼，加人2g氢氧化钠（4.2.2），加人10mL水溶解后用水稀释至100mL混匀。 4.2.11钼标准溶液：
称取7.5000g三氧化钼（基准）于250mL塑料烧杯中，加人5g氢氧化钠（4.2.2），加人少量水溶解后移人1000mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5.0mg钼。 4.2.12偏钒酸铵标准滴定溶液[c（NHVO，）~0.010mol/L]。 4.2.12.1偏钒酸铵标准滴定溶液的配制：
称取1.15g偏钒酸铵，加人500mL水，加人100mL硫酸（4.2.3)溶解后，冷却至室温移入1000mL棕色容量瓶中，用水稀至刻度，混匀。 4.2.12.2偏钒酸铵标准滴定溶液的标定：
随同做试剂空白试验准确移取钼标准溶液（4.2.11)[与试料分取液（50/250)钼含量接近]于250mL烧杯中，加水调整至
体积约50mL，加入10mL氟化铵溶液（4.2.9），以下同分析步骤进行。
按式（2)计算偏钒酸铵标准滴定溶液对钼的滴定度：
m,
T=V,-V,
(2)
式中： T m, V, 滴定时钼标准溶液消耗偏钒酸铵标准滴定溶液的体积，当3份的极差不大于0.1mL时取
偏钒酸铵标准滴定溶液对钼的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL)；移取钼标准溶液中钼的含量，单位为毫克（mg)；
平均值，单位为毫升（mL)；
V2 滴定时试剂空白消耗偏钒酸铵标准滴定溶液的体积，3份取平均值，单位为毫升（mL）。 4.2.13 甲基红指示剂溶液，5g/L。称取0.5g甲基红指示剂用无水乙醇溶解并稀释至100mL。 4.2.14 N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶液，2g/L。用2g/L无水碳酸钠溶液配制。 4.2.15 二苯胺磺酸钠指示剂溶液，5g/L。 4.3取制样
按照GB/T4010的规定进行取制样，试样应通过0.125mm筛孔。 4.4分析步骤 4.4.1试料量
按表2称取试料，精确至0.0001g。
表2试料童
称取试料量/g
钼含量/% 50.00~60.00 >60.00~75.00
0.40 0.30
4.4.2 2空白试验
随同试料做空白试验。 4.4.3测定 4.4.3.1 将试料（4.4.1)置于250mL烧杯中，加人5mL硝酸（4.2.6)，加入0.2g氟化铵（4.2.1）、20mL
4 GB/T5059.1—2014
硫酸（4.2.7)盖上表Ⅲ，加热溶解，取下稍冷，用水冲洗表皿及烧杯，取下表皿，继续加热至冒硫酸烟并保持15min20min，除尽硝酸.取下， 4.4.3.2冷却后加约100mL热水，加热至可溶性盐类溶解，取下稍冷，边揽拌边加入氢氧化钠溶液（4.2.8）至少量沉淀产生，并过量加人20mL，加热煮沸3min～5min，取下，冷却至室温，移入250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度。 4.4.3.3用双层致密滤纸干过滤于500mL锥形瓶中，弃去初滤液，移取滤液50.00mL于250mL烧杯中，加入10mL氟化铵溶液（4.2.9），加人1滴甲基红指示剂溶液（4.2.13），用盐酸中和溶液呈微红色，加人45mL盐酸（4.2.5），加入5mL硫酸肼溶液（4.2.10），加水调整至体积约150mL，保持溶液体积煮沸 10min，取下，流水冷却至室温。 4.4.3.4加入5mL磷酸（4.2.4），加人20mL硫酸（4.2.7)（此时溶液温度为15℃~30℃），用偏钒酸铵标准滴定溶液（4.2.12)滴至淡黄色，加人N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶液（4.2.14)及二苯胺磺酸钠指示剂溶液（4.2.15)各5滴，继续缓慢滴定至溶液紫色突然加深且在30s内不褪色为终点。
4.5 5结果计算
按式（3)计算钼的含量（质量分数）：
T(V-V。)
·(3)
w(Mo):
m。××1 00×100%
式中： T V- 滴定试料溶液消耗偏钒酸铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V。- 滴定空白溶液消耗偏钒酸铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)； mo 试料量，单位为克（g)； Y
偏钒酸铵标准滴定溶液对钼的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；
试液的分取比。
4.6允许差
分析结果的差值应不大于表3所列允许差。
%
表3允许差
允许差 0.40 0.50
钼含量(质量分数) 50.00~60.00 >60.00~75.00
5方法三8-羟基喹重量法
5.1原理
试料用硫酸、硝酸、氢氟酸分解，用氢氧化钠分离铁等，在乙二胺四乙酸和草酸铵存在下，钼以羟基喹啉盐形式沉淀，过滤，干燥，以无水羟基喹啉盐[MoO2（C，H。NO)2]形式称量，计算钼的含量。 5.2试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 5.2.1草酸铵，固体。 5.2.2氢氟酸，p=1.14g/mL。 5.2.3 硝酸，p=1.42g/mL。
5 GB/T 5059.1—2014
5.2.4 盐酸，p=1.19g/mL。 5.2.5 硝酸，1十3。 5.2.6 盐酸，1十1。 5.2.7 硫酸，1+1。 5.2.8 氨水，1十1。 5.2.9 氢氧化钠，460g/L～480g/L。 5.2.10 乙二胺四乙酸溶液，100g/L。 5.2.118-羟基喹啉溶液，30g/L。称取30g8-羟基喹啉，以12mL冰乙酸溶解，加人60mL水并加热至约40℃，滴加氨水（5.2.8)直到有少量永久性沉淀形成，再滴加冰乙酸使沉淀恰好溶解，冷却至室温，以水稀释成1000mL，混匀。 5.3 仪器与设备 5.3.1玻璃埚，孔径5μm～10μm。使用前需用硝酸溶液进行抽滤，并用蒸馏水冲洗干净，然后在 125℃干燥至恒量。使用后的埚用水冲去沉淀，置于盛有5mL～10mL硫酸（5.2.7)的小烧杯中，用硝酸（5.2.3)充满埚。烧杯加热至冒硫酸白烟，冷却，取出埚。在缓慢抽滤下通过约100mL热水，干燥。 5.3.2其他为一般实验室仪器。 5.4取制样
按照GB/T4010的规定进行取制样，试样应通过0.125mm筛孔。 5.5分析步骤 5.5.1试料
按表4称取试料量，精确至0.0001g。
表 4 试料量
钼含量/% 50.00~60.00 >60.00~75.00
试料量/g 1.25 1.00
5.5.2 2空白试验
随同试料做空白试验。 5.5.3测定 5.5.3.1 将试料（5.5.1)置于150mL聚四氟乙烯烧杯中，加人10mL硫酸（5.2.7），加热但不至沸，滴加硝酸（5.2.3)至试料溶解并过量0.5mL。加人5mL氢氟酸（5.2.2），加热蒸发至冒硫酸白烟15min，冷却，加人5mL盐酸（5.2.4)和5mL硝酸（5.2.3），加热10min并稀释至50mL左右。 5.5.3.2在650mL～800mL的高型烧杯中，加人50mL氢氧化钠溶液（5.2.9）和50mL水。加热至沸，在烧杯上放一个颈长为75mm、颈直径约1mm的漏斗，将溶液（5.5.3.1)缓慢地通过漏斗倒入烧杯中并保持氢氧化钠溶液继续沸腾，用85℃～90℃的热水冲洗聚四氟乙烯烧杯，并经漏斗倒入溶液中，冲洗漏斗和高型烧杯上壁。煮沸2min～3min，用水稀释至约450mL，冷却。将溶液移入500mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。将原高型烧杯烘干，将容量瓶中的溶液倒入原烧杯中，静止15min～20min。 6