Q/SY
中国石油天然气集团有限公司企业标准
Q/SY 04011—2019
汽油中硅含量的测定石墨炉原子吸收法 The determination of silicon in gasoline Graphite furnace atomic absorption method
2019－08－01实施
2019－06－13 发布
发布
中国石油天然气集团有限公司 Q/SY 04011—2019
目 次
前言·
Ⅱ
范围规范性引用文件意义和用途方法概要
1
2
3
4
5 仪器 6
试剂与材料仪器准备试验步骤
2
>
2
8 9 计算 10 精密度 11 报告
3 Q/SY 04011—2019
前言
本标准按照GB/T 1.1一2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。 本标准由中国石油天然气股份有限公司销售分公司提出本标准由中国石油天然气集团有限公司标准化委员会石油产品销售及润滑剂专业标准化技术委员
会归口。
本标准起草单位：中国石油河南销售公司、中国石油西北销售公司、中国石油东北销售公司、中国石油河北销售公司、中国石油甘肃销售公司。
本标准主要起草人：赵海洋、郭新平、常安晓、艾厚然、韩路、万军、杨丽华、张嘉璇、樊鸣、 何婧、夏静、朱启航、阮震尧、宗莹、乔琨朔、高莉莎、吴燕蓓、刘娜、班慧昭、刘永存。
II Q/SY 04011—2019
汽油中硅含量的测定石墨炉原子吸收法
警告：本标准涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是无意对与此有关的所有安全问题都提出建议。因此，用户在使用本标准之前有必要建立适当的安全和防护措施，并确定有适用性的管理制度。
1范围
本标准规定了采用石墨炉原子吸收光谱直接进样测定汽油中硅含量的方法。 本标准适用于测定硅含量范围为0.10mg/L～0.40mg/L 的车用汽油样品，硅含量大于0.40mg/L
的车用汽油样品可稀释后测定。
2　规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法
3意义和用途
硅元素性质稳定，其化合物多为难挥发不溶物，在汽油气化燃烧过程中生成二氧化硅，产生的二氧化硅粉末会附着在氧传感器上、发动机内缸和催化转换器上。长时间使用硅含量超标的汽油可使汽车催化系统失效，发动机运作异常，最终导致汽车瘫痪。因此高效、准确地检测汽油中硅的含量具有重要的意义。
4方法概要
使用具有石墨炉装置的原子吸收光谱仪，将标准样品注入到石墨管中，按照标准中规定的温度、 升温速度及保持时间逐步干燥、灰化并原子化标准样品，记录原子化时标准样品在波长251.6nm处的吸光度并建立标准曲线。采用上述方式，测量试样的吸光度，根据标准工作曲线（或使用线性回归方程计算）即可测定样品中的硅含量。
5仪器
5.1原子吸收光谱仪：具有背景校正功能。推荐使用具有自动进样功能的原子吸收光谱仪。 5.2硅空心阴极灯：单元素硅灯适用。 5.3石墨炉：能够提供使待测定元素原子化的温度，并具有快速升温和冷却功能。 5.4石墨管：与石墨炉配套使用，为了避免吸收峰拖尾和样品残留，推荐使用进口热解涂层石墨管。 5.5微量移液器：带有可变换吸头的微量吸液器，规格 1.0μL ～100.0 μL，根据需要选用。 5.6与原子吸收光谱仪相配套的计算机和微处理器控制装置：能自动校正背景，处理数据，绘制标准曲线等。
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6 试剂与材料
6.1 试剂纯度：除另有规定外，所用试剂均为分析纯。 6.2 汽油：256.1nm处无吸收，用于8.5校正样品的配制。 6.3 钨酸钠二水合物：光谱纯。 6.4 钨酸钠水溶液：4.49g钨酸钠二水合物溶于50.0mL水中。 6.5 硝酸：质量分数63%。
警告：强腐蚀性，可致严重灼伤，吞入或吸入有害或致命。
6.6 有机硅标准物质：S21 ICP标准溶液，1.00mg/kg 或其他浓度。 6.7 稀释剂：PremiSolv溶剂，用于配制6.6中硅有机标准物质，256.1nm处无吸收。 6.8 硝酸溶液（1：1）：等体积比例的硝酸与水配制。 6.9 水：满足GB/T 6682中二级及以上规格。 6.10 氩气：纯度不小于99.99%。 6.11 容量瓶：聚乙烯材质，100.0mL、50.0mL、10.0mL。
7 仪器准备
7.1 按制造厂家提供的说明书安装原子吸收光谱仪器并进行检漏。 7.2 按制造厂家提供的操作条件说明调节原子吸收光谱仪参数，表1给出了经典操作下原子吸收光谱仪的参数。
表1原子吸收光谱仪参数
步骤名称干燥干燥干燥灰化灰化自动归零原子化除残
温度，℃ 80.0 90.0 120.0 400.0 1100.0 ± 50.0 1100.0 ± 50.0 2450.0 ± 50.0 2650.0
升温速率，℃ /s
气体最大最大最大最大最大停止停止最大
保持时间，s
20.0 20.0 10.0 20.0 10.0 6.0 4.0 4.0
6.00
3.00
5.00
50.0
300.0
0.0 1500.0 500.0
7.3移取20.0μL钨酸钠水溶液于石墨管中，120℃下干燥160.0s。
注：可使用仪器自带升温程序干燥。 7.4重复7.3三次后，将石墨管安装到石墨炉中。移取20.0μL钨酸钠水溶液于石墨管中，按7.2所示程序进行原子化。在2450.0℃空烧石墨管4.0s。具有格式化功能的设备应在空烧石墨管后对石墨管格式化，保证涂层后可正常升温。 7.5调节仪器的灵敏度、基线稳定性，选用符合6.9要求的水进行空白验证。 2 Q/SY 04011—2019
8 试验步骤
8.1清洗试验器血
将建立标准曲线、稀释试样及试验过程中所用到的器皿，在硝酸溶液（1：1）中浸泡24h。使用符合6.9要求的水冲洗干净，干燥后待用。 8.2配制硅标准溶液
质量浓度为0.10mg/L、0.20mg/L、0.30mg/L、0.40mg/L的硅标准溶液配制：在4个10.0mL容量瓶中分别称取 1.0g、2.0g、3.0g、4.0g 的1.00mg/kg 有机硅标准物质，加入符合 6.7要求的稀释剂至刻线处，摇匀避光密封待用。 8.3建立吸光度一浓度（质量分数）标准工作曲线
用微量移液器或者自动进样器，将20.0uL的标准溶液注入石墨管内，按仪器操作说明测量并记
录256.1nm处标准溶液的吸光度。各标准溶液的吸光度测量次数应在2次以上，多次测量时应避免标准样品的挥发。根据记录的吸光度数据，建立吸光度一浓度（质量分数）标准工作曲线。在精密度能达到要求的前提下，可建立比给出的浓度范围更窄的标准曲线。标准曲线的线性相关系数r值应在 0.9980 以上。 8.4测定待测试样吸光度
在8.3条件下，以相同的进样量将试样注入石墨管内，按仪器操作说明测量并记录试样的吸光度。 对于硅含量大于0.4mg/L 的试样，用符合 6.2 要求的异辛烷适当稀释后测定，记录试样稀释倍数 n。 8.5配制校正样品
在标准曲线上选取与试样浓度接近的浓度点作为校正样品的浓度。用与待测样品组成相近的汽油 (256.1nm处应无吸收）稀释适量的有机硅标准物质来制得校正样品，记录配制浓度p，单位毫克每升 (mg/L）。校正样品应现用现配，也可选取与待测样品硅含量相近的汽油样品作为校正样品。
8.6测定校正样品吸光度
在8.3条件下，以相同的进样量将校正样品注人石墨炉装置，按仪器操作说明开始测试，记录校正样品的吸光度。
9 计算
9.1查标准工作曲线（或通过线性回归方程计算）获得试样的硅浓度p（Ai）（mg/L）及校正样品的硅浓度p（Qi）（mg/L）。 9.2校正系数按公式（1）计算：
A=plp(Q)
(1)
式中: p(Qi) 一一查标准工作曲线（或通过线性回归方程计算）获得校正样品的硅浓度，单位为毫克
每升（mg/L）;
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p一配制校正样品的硅浓度，单位为毫克每升（mg/L）； A- -校正系数。
9.3试样的硅含量按公式（2）计算：
p（Si）=A×p（Ai）lp
(2)
式中: p (Si) 试样中的硅含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； p(A,) 查标准工作曲线（或通过线性回归方程计算）获得每个试样的硅浓度，单位为毫克
每升（mg/L）；
测定条件下试样的密度，单位为克每毫升（g/mL）。
0-
9.4对于硅浓度大于0.4mg/L 的试样，按公式（3）计算：
p（Si）=A×p（A2）×nlp
(3)
式中: p (Si) 试样中的硅含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； p(A2) 查标准工作曲线（或通过线性回归方程计算）获得每个试样的硅浓度，单位为毫克
每升（mg/L）;
试样的稀释倍数；测定条件下试样的密度，单位为克每毫升（g/mL）。
1
9.5取两次重复测定结果的算术平均值，作为试样的测定结果，精确至0.01mg/kg。
10　精密度 10.1 重复性
同一操作者，用同一台设备，在恒定的操作条件下，对同一试样连续测定的两个试验结果的相对
标准偏差不应大于 7%。 10.2再现性
不同实验室的不同操作者，对同一试样所测定的两个独立的试验结果的相对标准偏差不应大于12%。
11 报告
报告试样的硅含量，精确至0.01mg/kg。