JJF
北京市地方计量技术规范
JJF（京）94-2022
烷基汞分析仪校准规范
Calibration Specification for Alkyl Mercury Analyzers
2022-05-08实施
2022-04-08发布
北京市市场监督管理总局 发布 烷基汞分析仪校准规范
JJF (京) 94-2022
Calibration Specification for
Alkyl Mercury Analyzers
归口单位：北京市市场监督管理局
主要起草单位：北京市计量检测科学研究院
参加起草单位：北京市生态环境监测中心
北京普立泰科仪器有限公司
本规范委托北京市计量检测科学研究院负责解释 本规范主要起草人：
蔡玮（北京市计量检测科学研究院）
林青（北京市计量检测科学研究院）
王冰玥（北京市计量检测科学研究院）
参加起草人：
吴 红（北京市计量检测科学研究院）宋程 (北京市生态环境监测中心) 刘辉（北京普立泰科仪器有限公司） 目录
引言 1范围. 2引用文件， 3概述. 4计量特性. 5校准条件， 5.1环境条件. 5.2标准物质及设备， 6校准项目和校准方法. 6.1线性误差. 6.2检出限.. 6.3重复性 7校准结果表达， 8复校时间间隔，附录A试剂和标准溶液的配制方法附录B线性误差的不确定度评定示例附录C校准记录格式（推荐）附录D校准证书内页格式（推荐）
(I) (1) (1) (1) (1) (2) (2) (2) (2) (2) (3) (3) (4) (4) (6) (9) (17) (19) 引言
本规范以JJF1071一2010《国家计量校准规范编写规则》、JJF1001一2011《通用计量术语及定义》和JJF1059.1一2012《测量不确定度评定与表示》为基础性系列规范进行制定。
本规范的制定参考了HJ977一2018《水质烷基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原
子荧光光谱法》、GB/T6682《分析实验室用水规格和试验方法》和JJF1507一2015 5《标准物质的选择与应用》。
本规范为首次发布。
II 烷基汞分析仪校准规范
1范围
本规范适用于原理为吹扫补集/气相色谱-冷原子荧光光谱法的烷基汞分析仪的校准。
2 引用文件
本规范引用了下列文件： JJF1507一2015标准物质的选择与应用 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本规范；凡是不注日期的引用文件，其
最新版本（包括所有的修改单）适用于本规范。
3概述
烷基汞分析仪（以下简称仪器）主要用于水质、土壤、矿物、食品等样品中甲基汞和乙基汞含量的测定。
仪器主要由气路单元、进样单元、吹扫捕集单元、分离裂解单元、检测单元和数据处理单元组成，其结构示意图见图1。通过衍生化的方式将样品中的甲基汞、乙基汞转化成具有挥发性的物质，进而通过吹扫捕集技术，烷基汞衍生物被解析并随载气进入色谱柱进行分离和高温裂解还原，最后通过冷原子荧光检测器检测烷基汞含量。
气路单元
进样单元 为吹扫捕集单元 GC分离/裂解单元 检测单元 数据处理单元
图1烷基汞分析仪主要结构示意图
4计量特性
仪器各项计量性能指标见表1。
表1烷基汞分析仪计量性能指标
- 计量性能要求线性误差
技术指标 ± 15% ≤4%
重复性
≤0. 2 pg ≤0.3 pg
甲基汞乙基汞
检出限
注：以上计量特性要求仅供参考，不作为判定依据
5校准条件 5.1环境条件 5.1.1环境温度：（10～25）℃，校准期间温度波动不超过士2℃。 5.1.2相对湿度：20%~80%。 5.1.3供电电源：电压（220土22）V，频率（501）Hz。 5.1.4其他：仪器应安装在平稳无振动的工作台上，周围无强磁场和电场干扰，无直射光源照射仪器，仪器上方应安装排风系统， 5.2标准物质及设备 5.2.1甲基汞标准物质、乙基汞标准物质：均为国家有证标准物质，相对扩展不确定度优于 4%（k=2），标准溶液的配制参考附录A。 5.2.2单标线容量瓶：（50～200）mL，A级， 5.2.3单标线吸量管：（1~5）mL，A级。 5.2.4移液器：标称容量0.5mL，容量最大允许误差土0.6%，重复性不大于0.2%。 5.2.5分析天平：检定合格，最小分度值不大于0.1mg。 5.2.6试剂：甲醇（色谱级）、无水醋酸钠（优级纯）、冰醋酸（优级纯）、氢氧化钾（优级纯）、 四丙基硼化钠（纯度≥98%）。
注：烷基汞溶液及衍生化试剂均有剧毒，上述操作务必在通风橱进行。
6校准项目和校准方法
6.1线性误差
按照仪器说明书，待仪器稳定后，根据仪器加样体积要求，宜选择甲基汞、乙基汞含量分别为0pg、5.0pg、10.0pg、20.0pg、50.0pg、100.0pg的混合标准溶液（也可根据仪器工作需求范围，均匀选取包括0pg在内的6个测量点标准溶液），对每个浓度点分别重复测量3 次，取响应值（峰高或峰面积）的算术平均值，用最小二乘法拟合烷基汞含量标准值和响应
2 值的平均值，得到仪器的线性方程，见公式（1）。
(1)
式中：
仪器响应值：
标准溶液中甲基汞或乙基汞含量，Pg; 线性方程的截距；线性方程的斜率，pg"。
按照公式（2）计算各测量点的线性方程计算值，按照公式（3）计算各点甲基汞和乙基汞的线性误差（不包含0pg）。
(2) (3)
式中：
第i点仪器响应值的平均值；第i点线性方程计算值，pg；
一第i点甲基汞或乙基汞标准值，pg; 第i点的线性误差，%。
6.2检出限
按照仪器说明书对甲基汞、乙基汞含量均为0.5pg的烷基汞混合溶液连续测量11次，分别计算甲基汞和乙基汞响应值的平均值，按照公式（4）计算其标准偏差，按公式（5）分别计算仪器的检出限。
(4) (5)
式中：
仪器第i次响应值； -11次响应值的平均值：测量次数，n=11; -11次响应值的实验标准偏差；线性方程的斜率，pg"；仪器检出限，pg。
6.3重复性
3